Соединения конформации

Конформации алифатических соединений. Конформации различаются по энергетическому уровню. Относительно большей внутренней энергией обычно обладают конформации, в которых заместители находятся в наиболее близком положении друг к другу. Такие конформации называются заслоненными. [c.58]

Предсказания о пространственном ходе реакций карбонильных соединений становятся все более надежными по мере того, как увеличивается жесткость конформации карбонильного соединения. Конформация закрепляется, в частности, тогда, когда в а- или р-по.ложении к карбонильной группе находятся заместители, способные связаться с нуклеофилом [319—320]. Соответствующие примеры можно найти при реакциях Гриньяра и восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею. [c.385]

Алифатические диазосоединення 1 — 1087 Алифатические соединения — см. Ациклические соединения Алифатические соединения, конформации устойчивые 2 — 699 Алициклические соединения 1 —111 [c.551]

Вырождения критерий 525 Высокомолекулярные соединения, конформации 705 [c.527]

Кон( юрмациИ высокомолекулярных соединений. Конформации макромолекул реализуются при вращении вокруг каждой ординарной связи в цепи. Нанр., в полиэтилене при вращении вокруг каждой ординарной связи возникают поворотные изомеры того же типа, что и в случае 1,2-дихлорэтана илп к-бутана. Ниже приведены эти конформации, Hj означает продолжение полимерной цепи. Разность энергий [c.353]

К тому же типу соединений относятся и исследованные Дрефалем [73] диастереомерные аминоспирты. Они служат примером соединений, конформации которых определяются не только чисто пространственными факторами, но и стремлением к образованию внутримолекулярной водородной связи между обеими имеющимися функциональными группами. ПК-спектры этих аминоспиртов указывают на наличие такой связи, что возможно в следующих конформациях (ф-обозна-чения отражают относительное положение ОН- и NH2-гpyпп) [c.266]

К вращению молекул блюки широю распространенные в органических соединениях конформации, при которых отдельные части молекулы вращаются относительно других ее частей без нарущения целостности молекулы, в связи с чем к ротационным кристаллам близки по своей природе химические соединения, в молекулах которых проявляются конформации [153]. [c.174]

Рассмотренные выше схемы, основанные на энергиях связей и инкрементах групп, хотя и могут быть доведены до высокой степени точности, не обладают гибкостью и широтой. Эти качества присущи схемам, включающим молекулярно-механические расчеты (иначе, расчеты, основанные на эмпирических силовых полях), которые в настоящее время широко используют в органической химии. В данном разделе обсуждение этих схем ограничено применением их для определения теплот образования, разницы энергий, энергий напряжения и молекулярной структуры насыщенных углеводородов. Однако достоинством подхода, основанного на молекулярной механике, является возможность его применения для функциональных групп, алкенов, ароматических и металлорганиче-ских соединений, конформаций полимеров и пептидов и для реакционноспособных интермедиатов. Подход на основе молекулярной механики был впервые развит Вестхаймером [68] и позднее расширен Хендриксоном [69] и Вайбергом [70]. В этом случае молекулу рассматривают как комбинацию частиц (атомов), удерживаемых вместе пружинками (связями), и проводят расчеты, применяя соответствующие типы молекулярных моделей. В этом случае электронную систему отдельно не рассматривают. Деформация модели растягиванием илн сгибанием пружинок или смещением частиц друг относительно друга приводит к изменениям энергии, которые можно рассчитать, если известны необходимые силовые [c.111]

Для циклических соединений конформация может иметь решающее значение. Если конформация дает возможность элиминирования в двух направлениях, то образуется преимущественно термодинамически более стабильный продукт. Например, 1-метилциклогексилацетат дает 75% 1-метилциклогексена и 25% метиленциклогексана. [c.227]

В лгезо-дибромиде две сильно отталкивающиеся ( )енильные группы находятся с противоположных сторон молекулы, так же как два больших атома брома, и поэтому такая конформация более симметрична или лучше уравновешена, чем в случае рацемического ( )-дибромида. Различие в симметрии этих двух оптически неактивных изомеров обусловливает заметные отличия в их температурах плавления и растворимости. Расстояния между атомами брома, измеренные с помощью дифракции рентгеновских лучей, подтверждают приписанные этим соединениям конформации [c.196]

В циклических соединениях конформация, из которой может происходить элиминирование, в значительной степени предопределена относительной жесткостью кольцевой структуры. Так, при отщеплении Н от соединений (СН2)пСНУ выходы продуктов с н-элиминирования составили [c.284]

Диазабицикло [З.З.О] октаны существуют в цмс-форме с торсионным углом около 38° [63, 65], Однако конфор-мационная лабильность этой формы довольно высока и если для незамещенного соединения конформация XIII является единственной, то для 3,3,7,7-тетраметилдиазабициклооктана из-за усиления несвязанных взаимодействий реализуется кон- [c.27]

Расчет для конформаций I и II дает значения fx роответ-ственно 3,61 0,02 и 3,19 0,02 Д. Сравнение с дипольным моментом о-хлорфенилизоцианата, определенным по экспериментальным данным, показывает, что для этого соединения наи--более вероятна конформация И. Для конформаций л(-хлор-фенилизоцианата получено mi =1,90 и xiv= U0 Д, и наиболее вероятна для этого соединения конформация III. [c.29]

Соединение Конформация метильных групп Энергия взаимодействия (вычисленная ), ккал1моль ккал1моль Энергия взаимо- действия (экспери- мент), ккал(моль [c.51]

Такими критериями являются отношение з1к (где з — длина ребра в треугольной грани полиэдра, к — расстояние между параллельными треугольными гранями) и угол Ф (угол поворота треугольных граней относительно друг друга). В призматическом полиэдре з1к = 1, Ф = О, в антипрпзматическом — зИг = 1,22, Ф = 60°. В табл. 43 приведены значения 5/7г и Ф в пяти из рассматриваемых комплексов, свидетельствующие о том, что в невосстановленных соединениях конформация действительно является призматической, в восстановленных — промежуточной между двумя предельными. [c.182]