Полимеры конформация

Кривая потенциальной энергии внутреннего вращения имеет несколько минимумов, вообще говоря, не одинаковых по глубине. Большую часть времени макромолекулы находятся в положениях, соответствующих минимумам энергии. Устойчивые конформации звена называют поворотными изомерами. По Волькенштейну [15], предложившему теорию поворотной изомерии полимеров, конформацию макромолекулы можно приближенно рассматривать как последовательность поворотных изомеров. В поворотно-изомерном приближении изменения конформации полимерной цепи представляют собой переходы от одних наборов поворотных изомеров к другим. [c.153]

ИК-спектроскопия в анализе полимеров дает возможность определить тип концевых групп, тип и количество посторонних веществ в полимере, ненасыщенность, в некоторых случаях — наличие и тип разветвлений, кристалличность полимеров, конформацию цепей, характер межмолекулярного взаимодействия и т. п. ИК-спектроскопия широко применяется для определения состава сополимеров. [c.27]

Анализ нейтронного рассеяния позволяет получить ценную информацию о нормальных и межцепных колебаниях в полимерах. Нейтроны с низкой энергией могут рассеиваться полимерным образцом и терять ча сть своей энергии, которая эквивалентна характеристическим молекулярным колебательным частотам образца. Возбуждающие нейтроны должны иметь узкое распределение по энергиям и среднюю энергию, близкую к энергии низкочастотных движений молекул рассеивающего вещества. При этих энергиях длины волн нейтронов сравнимы с атомными расстояниями. Рассматриваемый метод анализа позволяет оценить также сечения нейтронного рассеяния полимеров, конформации полимеров в стеклах, каучуках и растворах (особенно при малоугловом рассеянии нейтронов), структуру полимерных сеток. [c.303]

Недостатком рассмотренного метода является необходимость синтеза спин-меченых полимеров, конформация которых в обш,ем случае может отличаться от конформации немодифицированной цепи. Существенную роль играет распределение меток но цепи, особенно для полимеров с высокой степенью прививки,— фактор, который трудно, но необходимо учитывать для количественной оценки размеров клубка. [c.168]

Оказалось, что ОН-группа в формалях триолов не ускоряет реакцию, тогда как при гидролизе формалей поливинилового спирта наблюдали эффект ускорения. Авторы [50] полагают, что влияние ОН-группы в последнем случае не существенно, и ускорение объясняют неким полимерным эффектом . Однако не исключено, что ускорение гидролиза осуществляется все же ОН-группой просто в полимере конформации и стерические напряжения цепи благоприятны для проявления эффекта, а в модели — нет. [c.174]

Свойства. П. — прозрачный кристаллизующийся термопластичный полимер (конформация цепи в кристаллическом состоянии 72-спираль период идентичности 1,385 нм, или 13,85 A, по рентгеноструктурным данным). П. устойчив к действию (6 мес, 20 °С) воды. [c.103]

На процессы, ведущие к развитию системы сопряженных связей в полиакрилонитриле, влияют многие факторы, в том числе молекулярный вес полимера, конформация его макромолекул, надмолекулярная структура и др. [c.178]

Равномерное чередование и Х)-звеньев делает образование спирали невозможным. Кроме того, спираль устойчива лишь в малополярных средах, в полярных растворителях каркас водородных связей разрушается, цепочка сольватируется растворителем и приобретает обычную для большинства полимеров конформацию статистического клубка. [c.196]

Явления выпотевания и выцветания связаны с кинетикой диффузии добавок и поэтому зависят от таких параметров как совместимость добавки с полимером, размер молекул добавки, физико-химическое взаимодействие между молекулами добавки и полимера, конформация полимерных цепей и межмолекулярные пустоты и т п. [c.14]

Большинство ИК-полос поглощения полимерных веществ соответствует определенным колебаниям атомов в полимерной цепи. Поэтому надежная интерпретация спектров полимеров может быть проведена лишь на основе теоретического анализа колебательных спектров отдельных фрагментов полимерной цепи. Помимо химического строения на колебательный спектр полимеров значительное влияние оказывает положение одних звеньев по отношению к другим, а также межмолекулярное взаимодействие между цепями. Это дает возможность использовать метод ИК-спектроскопии для изучения физической структуры полимеров степени разветвленности полимерной цепи, кристалличности полимера, конформации цепей, характера межмолекулярного взаимодействия, содержания двойных связей разных типов, характера присоединения мономерных единиц и т. п. [c.70]

Большое значение высокомолекулярных соединений в биологии, медицине, технике и быту вызывает необходимость постоянно углублять наши знания об их строении и свойствах. За последнее время значительно возрос интерес к исследованию физической структуры полимеров (конформаций и ориентаций макромолекул, природы надмолекулярных образований, соотношения аморфных л кристаллических участков и т. д.). Сейчас совершенно очевидно, что без выяснения физической структуры полимеров, условий ее формирования и связи с химическим строением трудно правильно объяснить специфические свойства этих соединений и изменить их в нужном направлении. Естественно, что для этого необходимо комплексное использование разнообразных химических и физических методов. Методами колебательной спектроскопии можно одновременно анализировать с высокой избирательностью химическое и физическое строение соединений, что в случае полимеров приобретает особое значение. Колебательная спектроскопия полимеров — относительно молодое, перспективное направление этого исследования. Оно имеет свои специфические приемы и особенности, игнорирование которых может привести к значительному обеднению получаемой научной информации, к неправильным выводам и ошибкам. [c.5]

Основные теоретические концепции физической химии в химии полимеров, конформация изолированной макромолекулы в вакууме, конформация макромолекул в растворе термодинамика растворов средние молекулярные массы и ММР, определение молекулярных масс и ММР. [c.380]

Стеклование обычно трактуется как кинетич, явление, когда при понижении т-ры или повышении частоты воздействия характерные времена перестройки молекулы, ответственной за проявление высокоэластичности, оказываются сравнимыми с временем опыта или периодом воздействия. Физ. св-ва полимера в стеклообразном состоянии определяются соотношением энергий межмол. взаимодействий и эиергии теплового движения, а также плотностью упаковки (т. е. величиной своб. объема) полимера, конформац. 843 [c.426]

Результаты работ последнего времени характеризуют желатину как объект, на котором легко и однозначно можно проследить взаимосвязь между физикохимическими свойствами и конформацией молекул этого полимера. Конформация молекул желатины п растворе легко и обратимо изменяется при изменении температуры. Так, при 5° С молекулы желатины представляют собой вытянутые спирали пролпнового тина, свернутые из трех полипептидных ценей. При повышении температуры до 40° С и выше происходит превраш,ение спирали в статистический клубок. Конформационный переход спираль клубок сопровождается существенным изменением ряда физико-химических свойств растворов желатины, из которых особенно важным и специфическим является резкое уменьшение удельного оптического вращения Большой теоретический и практический интерес представляет вопрос о том, сохраняется ли конформация молекул желатины, существующая в растворе, после высушивания этого раствора до состояния пленки. Другими словами, сохранится ли в пленке конформация спирали, если раствор высушить при 5 С и конформацпя клубка после сушки при 40 и 50° С. И далее, если конформация молекул желатины при сушке раствора не изменяется, то как отражается различие в конформации на физикохимических свойствах получаемых пленок. [c.357]

Специфика рассмотренных нами полимерных адгезивов во многих случаях определяет особенности системы адгезив — субстрат, а в итоге — адгезионную прочность. Вторичные структурные образования, возникаюш ие уже в умеренно концентрированных растворах полимеров, обусловливают не только специфический характер адсорбции полимеров на твердых поверхностях, но и вообш,е особенности взаимодействия макромолекул с различными субстратами. Так, развернутая форма полимерной цепи способствует улучшению условий взаимодействия полимера с поверхностью, а глобулярная препятствует созданию достаточно большого числа контактов и иногда не позволяет достичь высокой адгезионной прочности. В ряде случаев (например, нри использовании плохого для данного полимера растворителя) макромолекулы полимера, несмотря на способность к специфическому взаимодействию с твердой поверхностью, все-таки не адсорбируются на субстрате и проявляют повышенную склонность к струк-турообразованию. В растворах или дисперсиях некоторых полимеров конформация макромолекул зависит от pH. Обнаружено также влияние pH на прочность адгезионной связи [114]. [c.380]

Из общих соображений принимается, что кристаллические полимеры должны обладать гибкими цепями, так как жесткие цепи не могут уложиться достаточно упорядоченное образованием кристаллической решетки. Для оценки гибкости молекул аморфных полимеров удобно пользоваться сорбционными данными, нолучеипыми при комнатной температуре [1]. Однако величину гибкости цепе кристаллических полимеров нельзя определять таким путем, так как в кристаллической структуре в этих условиях не может реализоваться весь набор конформаций, присущих данному полимеру. Ее следует определять в расплаве, где реализация всех возмоя пых для данного полимера конформаций не тормозится наличием кристаллических областей. [c.296]

Рентгенограммы волокна аналогичны рентгенограммам вращения с определенной вероятностью перекрывания рефлексов на данной слоевой линии. Некристаллические области по- лимера и нарушения внутри самих кристалликов ответственны за появление диффузного фона, затрудняющего измерения интенсивности рефлексов. Кристаллики не строго параллельны и потому дифракционные интенсивности пе сосредоточены в пятнах, а размазаны вдоль дуг, причем их протяженность увеличивается с расстоянием от центра дифракционной картины. Таким образом, почти все рефлексы, кроме самых сильных, сливаются с фоном, и именно в этом смысле говорят о бедности рентгенограмм полимеров. Недостаточность дифракционных данных затрудняет уверенное определение структуры полимеров (конформации макромолекул и их упаковки в кристаллах). [c.61]

Полимер Конформация Мол. масса Характе- ристич. вязкость Ш, дл з Анизотро-иия сегмента ( 1— 2)-102- Персистентная длина X, нл1(А) Дипольный момент, Т) [c.56]

Полимер Конформация Мол. масса М-Ю- Характе- ристич. вязкость [ Я]. дл/г Анизотропия сегмента (а -аг)-10 Персистентная длина X, нж(А) Диполь-ный момент, В [c.54]

Согласно опубликованным данным, толщины межфазных слоев в полимер-полимерных системах составляют обычно не более 5—10 нм. Наибольшее число исследований проведено для блок-сополимеров с микрофазовым разделением компонентов, однако эти системы не являются предметом нашего рассмотрения. Для смесей гомополимеров таких данных очень мало, что обусловлено трудностями проведения эксперимента. Для смеси ПММА—эпоксидное связующее толщина межфазного слоя по методике Фонка оценена равной 1—2 нм. Для смесей кристаллизующихся компонентов ПЭ-полиоксиметилен толщина слоя не превышает 5—10 нм [478, 516]. Вместе с тем, по данным электронной микроскопии, толщины межфазных слоев достигают несколько микрометров [543]. Такое расхождение данных обусловлено неравновесностью систем вследствие незавершенного фазового разделения. Кроме того, это обусловлено также тем, что если рентгенографическим или термодинамическим методом оценивают межфазный слой, связанный с градиентом плотности, то электронная микроскопия позволяет выявить морфологические изменения (иной масштабный уровень), а ИК-спектроскопия — конформационные различия макромолекул на границе раздела и в объеме полимеров. Поэтому, даже если плотности компонентов на значительном удалении от границы раздела будут соответствовать плотностям компонентов в объеме полимера, конформации макромолекул в разделенных фазах и межфазной области могут различаться. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология