Актинометр ферриоксалат

Возможна прямая оценка квантовых выходов процессов испускания путем измерения абсолютных интенсивностей испускаемого и поглощаемого света, хотя низкая интенсивность многих процессов испускания затрудняет такие измерения. Абсолютные интенсивности могут определяться с помощью первичного стандарта (термостолбика) или предварительно прокалиброванного фотоумножителя. Благодаря высокой чувствительности для абсолютных измерений интенсивности испускания также может использоваться химический актинометр на основе ферриоксалата калия. [c.193]

Эта реакция используется в фотохимии для измерения количества квантов света с помощью приборов, называемых ферриоксалат-ными актинометрами. [c.359]

Было предложено много систем химических актинометров, причем некоторые из них удовлетворяют всем перечисленным требованиям. Наиболее удобным является, пожалуй, актинометр с раствором ферриоксалата калия подробное описание этого прибора имеется в литературе [5]. Химический актинометр на основе ферриоксалата достаточно чувствителен его можно использовать в области длин волн 2540—5780 А. Другие его преимущества следующие [c.295]

Б-2. Жидкофазные химические актинометры с ферриоксалатом калия [c.625]

Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции координационных соединений переходных металлов протекают как при возбуждении светом с К полосы переноса заряда лиганд — металл или металл — лиганд, так и при облучении светом с длиной волны полосы с — -переходов, но первые обычно имеют на несколько порядков большую интенсивность. Широко известным примером является реакция ферриоксалата, используемая в химических актинометрах [c.225]

Лучшим актинометром в жидкой фазе считают ферриоксалат калия. Феррноксалатиый актинометр представляет собой комплексную соль Кз[Ре(С204)з]-ЗН20. Под действием света в растворе ферриоксалата протекает реакция ио уравнению [c.146]

Альтернативным подходом к определению световых интенсивностей является измерение скорости фотохимической реакции, для которой квантовый выход точно известен. Химические системы такого типа называются химическими актинометрами. Разумеется, квантовый выход самого актинометра должен быть определен посредством абсолютных (т. е. с применением термостолбика) измерений интенсивностей света. Химические актинометры предпочтительны вследствие независимости их показаний от длины волны света и экспериментальных параметров. Одним нз наиболее употребительных составов для этой цели является раствор КзРе(Сг04)з, известный в этой области как ферриоксалат калия. Окисление ферриоксалата в кислом растворе приводит к восстановлению Fe + до Fe + и одновре- [c.188]

Наилучшим и наиболее часто используемым химическим актинометром является ферриоксалат калия, так как он поглощает свет в широком диапазоне длин волн и имеет высокие квантовые выходы, Ферриокса-латный актинометр представляет собой раствор комплексной соли Кз[Ре( 204)3] ЗНгО в 0,1 и. серной кислоте. Под действием света протекает реакция [c.255]

Для измерения интенеивности евета ферриоксалат-ным методом используют раствор ферриоксалата калия такой концентрации, которая обеспечивает, как правило, полное поглошение света на длине волны облучения. Помимо раствора актинометра для проведения измерений необходимы следующие растворы а) 0,1 н. серная кислота б) 0,1%-ный водный раствор 1,10-фе-нантролпна в) буферный раствор 600 мл 1 н. ацетата натрия 4-360 мл 1 н. ссрной кислоты + вода до объема 1000 мл. [c.256]

Образование комплекса между 1,10-фенантролином и ионами Ре + значительно ускоряется при pH 4,0—4,2. Вследствие этого процесс измерения интенсивности источника света ферриоксалатным методом можно ускорить. В качестве быстродействующего ферриоксалатного актинометра используют смесь 0,12 М раствора ферриоксалата в 0,1 н. серной кислоте, раствор б и раствор ацетатного буфера в отношении 5 2 3. Для поддержания нужного pH (4,0—4,2) необходимо использовать буферный раствор большой емкости. Далее из полученного раствора отбирают объем в кювету для облучения, измеряют оптическую плотность раствора при 1 = 510 нм. Образец облучают через различные промежутки времени, записывая каждый раз спектр поглощения. Строят зависимость оптической плотности от времени и определяют интенсивность источника света по формуле [c.257]

Актинометры на ферриоксалате калия, очень чувствительные в широком диапазоне длин волн (от 2540 до 5780 А). При облучении светом раствора КзРе(Сг04)з в водной серной кислоте атомы Ре + восстанавливаются до Ре +. Число их пв) можно найти по уравнению [c.241]

Использование любого описанного полимерного актинометра или инструментальных способов измерения интенсивности светового излучения позволяет проводить испытания в аппаратах искусственной погоды при контролируемых условиях, что необходимо в целях повышения информативности результатов испытаний. При этом полученные результаты можно выражать любым способом. Например, используя в качестве актинометра полиэтилен, можно выражать результаты измерения в величинах пропускания, поглощения или оптической плотности при длине волны 5,8 мкм. То же самое относится и к использованию ксенометра — интенсивность света выражается количеством выделившейся металлической ртути. Однако для сравнения результатов, полученных различными исследователями, необходимо располагать информацией об условиях испытания и в первую очередь об интенсивности и спектральном составе светового потока. Применяемые для этого средства измерения предварительно должны быть прокалиброваны так, чтобы имелась возможность выражать результаты измерений в сопоставимых единицах. Для калибровки может быть использован химический актинометр. Наиболее распространенными химическими актинометрами являются ферриокса-латный [17] и уранилоксалатный [11]. Актинометр на основе ферриоксалата очень чувствителен. в широком диапазоне длин волн (от 254 до 578 нм) и удобен в употреблении. Действие актинометра основано на восстановлении ионов трехвалентного железа в двухвалентное [c.52]

Лучшим химическим актинометром в жидкой фазе в настоящее время считают ферриоксалат калия, предложенный Паркером и Хатчардом [90]. Он очень чувствителен в широком интервале длин волн и прост в использовании. Если сернокислые растворы КзРе(С204)з облучать светом от 2500 до 5770 А, то происходит одновременное восстановление Ее до Ее + и окисление иона оксалата. Квантовый выход образования Ге + точно определен, реагент хорошо поглощает свет в интервале 4800—2537 А (см. табл. 7-15). Получающийся Ге и его оксалатный комплекс в этих растворах не поглощают падающий свет во время фотолиза, но после облучения связывается в окрашенный в красный цвет комплекс с 1,10-фенантролином, который сильно поглощает свет. Очень высокий коэффициент поглощения комплекса делает возможным использование облучения длительностью в одну сотую длительности облучения, необходимого при использовании классического уранилоксалатного актинометра. Квантовые выходы возрастают довольно медленно и равномерно с уменьшением длины волны, как видно из табл. 7-15. Очень слабая зависимость этих выходов от концентраций реагента и продукта, интенсивности падающего света и температуры в широком интервале является благоприятной для использования этого актинометра. Поскольку актинометр Паркера находит все большее распространение в фотохимических исследованиях, целесообразно подробно описать его применение. [c.625]

Кроме актинометра с ферриоксалатом калия, существуют и другие актинометры. Уранилоксалатный актинометр [91] является очень чувствительным к свету составом, хотя его чувствительность меньше, чем чувствительность ферриоксалатного актинометра. Этот актинометр основан на фотосенсибилизированном уранил-ионом разложении щавелевой кислоты, хотя реакция не является стехиометрической основными продуктами являются СО, СО2, НСО2Н, и + и Н2О. Реакция протекает в интервале 4350—2080 А. [c.627]

Химические актинометры обычно менее удобны в обращении, чем физические, но они дешевле, меньше нуждаются в калибровке и дают более точные измерения. Поскольку химические актинометры измеряют суммарное количество световой энергии, они особенно полезны в тех случаях, когда источник ошибок может таиться в переменной интенсивности источника света, что особенно касается солнечного света. Кроме того, поскольку химические актинометры представляют собой растворы, они надежно компенсируют ошибки, связанные с геометрическими особенностями реакционных сосудов и систем. Хотя фотографическую пластинку и можно рассматривать как один из видов химических актинометров, наиболее обычным примером приборов названного типа служит урапилоксалатпый актинометр. Этот детектор в настоящее время вытесняется более чувствительным ферриоксалат-ным актинометром, принцип действия которого описывается следующей реакцией [c.326]

Подготовленные для облучения клетки должны образовывать монослой на пластиковой (прозрачной для ультрафиолета) чашке или бутыли в минимальном объеме ФСБ-А или другой жидкости, не поглощающей ультрафиолетовых лучей. Клетки подвергаются действию света с длиной волны 254 нм при дозе около 0,5 (Дж/м )/с на соответствующем расстоянии от источ ника (Abo-Darub et al., 1978). Энергию эмиссии источника можно определить с помощью химического актинометра (Hat hand, Parker, 1956), принцип действия которого заключается в том, что облучение раствора ферриоксалата калия приводит к высвобождению ионов железа в количестве, пропорциональном дозе ультрафиолетового облучения. [c.182]