Пропан сульфокислота

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Бисульфит-ион в водном растворе присоединяется против правила Марковникова к олефинам и ацетиленам в присутствии некоторых окислителей или инициаторов свободнорадикальных реакций. Например, из пропилена и бисульфита аммония в присутствии кислорода образуется аммонийная соль н-пропан-1-сульфокислоты [210]. Свободнорадикальный цепной механизм этой реак- [c.216]

Свободная пропилен-1-сульфокислота не изучена, но получен ее анилид действием анилина на пропан-1,2-дисульфохлорид [502] [c.192]

Сульфокислоты образуются также из других типов серусодержащих соединений при окислении их перекисью водорода или перкислотами. Пропиленсульфид дает с расщеплением кольца 2-окси-пропан-1-сульфокислоту [210]. Липоевая кислота (циклический дисульфид) образует соответствующую дисульфокислоту [153]. [c.198]

Дитиобис(пропан-1-сульфокислота), динатриевая соль [c.188]

Дитио-бис- (пропан-1 -сульфокислота), риевая соль [c.204]

Свободный серный ангидрид применяется для производства моющих веществ и в неразбавленном виде. В литературе описаны различные способы ослабления его активности и методы контроля реакции [389]. Так, пары серного ангидрида можно вводить в углеводород в струе инертного газа, например азота, или сернистого ангидрида, сухого воздуха. Поскольку углеводород всегда содержит небольшое количество серной или фосфорной кислоты, обугливание или осмоление в этом случае сводится к минимуму [390]. Для введения 50з в реакционную смесь предлагаются такие инертные газообразные углеводороды, как пропан или бутан [391]. Применение последнего облегчает очистку сульфокислоты и позволяет получать продукты с лучшим запахом и окраской [392], особенно в тех случаях, когда для сульфирования применяют олеум, а не 100%-ный серный ангидрид. Жидкий сернистый ангидрид является прекрасным разбавителем и растворителем в процессе сульфирования серным ангидридом и используется в непрерывных процессах. Его большое преимущество заключается в легкости выведения из реакционной смеси и возвращения в цикл [393]. Описано взаимодействие распыленных углеводородов с парами серного ангидрида [394]. Инициируемое серной кислотой сульфирование может также производиться серным ангидридом [395]. [c.59]

Меркаптаны энергично реагируют с концентрированной азотной кислотой, образуя в качестве конечных продуктов реакции соответствующие сульфокислоты. Этим путем получено значительное количество сульфокислот, включая этап- [13], пропан-1-[14], пропап-2-[15], бутан-1-[16], с -бутан-2- [17], 2-метилпропан-1-[14, 18], пентан-2- [19], 8-метилбутан-1- [20], гексан-1- [19, 21], гексан-2- [19], 2-метилпентан-2- [22а] и октан-2-сульфокислоты [226]. В патентной литературе описано получение и других сульфокислот [23]. Для всех этих реакций данные о выходах отсутствуют, за исключением одного случая [166]. Найдено [24], что при окислении азотной кпслотой меркаптаны дают более низкие выходы, чем их свинцовые соли. Для ряда сульфокислот с нормальной цепью, содержащих от 9 до 14 углеродных атомов, выход свинцовых солей сульфокислот составляет обычно более 60% от теоретической величины. Свинцовые соли сульфокислот можно легко превратить в свободные кислоты действием хлористого водорода в среде изопропилового сппрта [c.108]

Пропан-1-сульфокислота [49] реагирует с треххлористым ИОДОМ, образуя монохлорсоединение, в котором хлор и сульфогруппа связаны с одним и тем же углеродным атомом. Дальнейшее взаимодействие дает 1,1,1-трихлорпронан и хлорсульфоновую кислоту. Эти превращения можно представить следующей схемой [c.114]

Алифатические сульфокислоты устойчивы к действию хлора при обычных условиях. Согласно имеюш имся в настоящее время данным [49], этан- и пропан-1-сульфокислоты совсем не вступают в реакцию с хлором, а З-метилбутан-1-сульфокислота [50] реагирует только при действии света. Главными продуктами реакции являются соединение С5Н,оС180зП, хлористый изоамил и хлорсульфоновая кислота. Гептан-1-сульфокислота [51] при аналогичных условиях дает дихлор- и трихлоргептан-1-сульфокислоту. [c.113]

Известно сравнительно небольшое число соединений бензольного ряда, например эфиры и амиды сульфокислот о-хинондиазидов. В частности, получены эфиры 1,2-бензохинондиазид-4--сульфокислоты (ХЬП) с фенолом, 4-нитрофенолом, 4,4 -диокси-дифенилметаном, 4,4 -диокситрифенилметаном, 4,4 -диоксидифе нилсульфоном и р, р -бис-(п-оксициклогексил)-пропаном и некоторыми другими [73], а также некоторые амиды общей формулы XLHI [c.193]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

Алифатические дикарбоновые кислоты также сульфируются серным ангидридом. Под действием 1 моль SOg (на 1 моль кислоты) при 110—120° С янтарная кислота дегидратируется с образованием ангидрида [22]. При действии 2,5—4,0 моль SOg она дает моно-и дисульфокислоты одновременно с несульфированными продуктами наличие более 4,0 моль SO3 приводит к моно- и дисульфокислотам и одновременно идет дегидрирование с образованием малепнового ангидрида. При действии 0,9 моль SO3 при 110° С янтарный ангидрид частично образует моно- и дисульфокислоты, половина ангидрида не вступает в реакцию. Метилянтарная кислота реагирует с 2 моль SO3, давая моносульфокислоту с сульфогруппой у третичного атома углерода [17] второй моль SO3 расходуется на образование ангидрида кислоты. При сульфировании пропан-1,1,2-трикарбоновой кислоты наблюдается декарбоксилирование и образование изомерной сульфокислоты [18] [c.44]

Подобным же образом сульфохлорированием 1-хлорбутана [2991 и последующей перегонкой сульфокислоты был получен 1-метнл-пропан-1,3-сультон (выход 67остальные 33% составляет 1,4-бутансультон). Оба изомерных сультона ведут себя аналогично, хотя [c.251]

ДДДС-динатриевая соль см. 3,3 -Дитио-бис-(пропан-1-сульфокислота), динатриевая соль [c.148]

Дитио-ди-(пропан-1-сульфокислоты)-динатриевая соль /водный раствор соли ДДДС/ [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология