Серная кислота для сульфирования органических соединений

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Концентрированная серная кислота и олеум применяются для сульфирования органических соединений, используемых в качестве полупродуктов при синтезе красителей, лекарственных веществ, ионообменных смол. Концентрированная серная кислота (особенно олеум) необходима для производства взрывчатых. веществ (нитроглицерина, пироксилина, тротила и др.), а также дымообразующих средств. Серная кислота широко используется также в промышленности основного органического синтеза. [c.63]

При сульфировании органических соединений и очистке нефтепродуктов в качестве отходов получается загрязненная органическими примесями и разбавленная серная кислота — отработанная кислота. Методы использования этих отходов зависят от степени их загрязнения и разбавления. Отработанные кислоты либо концентрируют и очищают от примесей, либо подвергают термическому разложению с получением сернистого газа для последующей переработки его в серную кислоту. [c.67]

Серная кислота применяется для сульфирования органических соединений, например с бензолом она реагирует при повышенной температуре с образованием бензосульфокислоты [c.306]

Отработанные кислоты. Серная кислота широко применяется для очистки нефтепродуктов, для. сульфирования органических соединений, как водоотнимающее средство во многих производствах и т. д. Отходы этих процессов содержат значительное количество серной кислоты и создают большие затруднения, так как по санитарным соображениям их нельзя непосредственно, без нейтрализации, сбрасывать в канализацию. [c.49]

Серная кислота применяется для сульфирования органических соединений. В качестве примеров можно указать на ее реакцию с бензолом [c.10]

Применение серной кислоты. Серная кислота является одним из важнейших химических продуктов. Она широко применяется в качестве исходного вещества для получения различных солей, в качестве окислителя, обезвоживающего средства, для сульфирования органических соединений и др. [c.34]

Серная кислота применяется в различных органических синтезах, например для сульфирования органических соединений (при производстве сульфокислот), различных красителей, сахарина. Для этого используют как концентрированную кислоту, так и дымящую (олеум). Ее применяют в качестве водоотнимающего средства в реакциях нитрования при производстве нитробензола, нитроцеллюлозы, нитроглицерина и т. д. [c.35]

В анилинокрасочной промышленности, в производстве лекарственных веществ и в других производствах тонкого органического синтеза серная кислота применяется для сульфирования органических соединений. [c.9]

Соединения шестивалентной серы (продукты сульфирования углеводородов). Из продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими веществами, нашедших применение в качестве смазочных материалов, в промышленном масштабе производят два класса соединений. Это алкилсульфаты (эфиры серной кислоты) и алкил- и алкиларилсульфонаты (соли сульфокислот). [c.201]

Серная кислота применяется для сульфирования органических соединений. Например, с бензолом серная кислота реагирует при повышенных температурах с образованием бензолсульфокислоты [c.126]

Проводят окисление органического вещества азотной кислотой или нитратом калия, или пероксидом натрия, при этом серу окисляют до серной кислоты и затем определяют ее гравиметрическим или титриметрическим методом. Этими методами определяют серу сульфокислоты, а также остатки серной кислоты, присутствующие в виде примеси, после реакции сульфирования. Определение дает общее содержание серы. Методика подходит для определения серы во всех органических соединениях, кроме лг-тучих. [c.188]

При очистке бензольных продуктов серной кислотой невысокой концентрации (93,0—94,5 %) в присутствии непредельных соединений почти не развиваются процессы сульфирования, поэтому в отработанной кислоте содержится мало органических примесей (не более 2,5—5,0 %) Такая кислота направляется на очистку фракции БТК совместно со свежей кислотой, а затем после регенерации передается в производство сульфата аммония Таким образом, общий расход кислоты на очистку сокращается При ступенчатой подаче присадки схема усложняется, но расход реагентов может быть сокращен и степень очистки повышена [c.305]

Очистка технического нафталина (или нафталиновой фракции) сернокислотным методом основана на различии в скорости сульфирования нафталина и тионафтена с помощью 93—94 %-ной серной кислоты с образованием тионафтен- и нафталинсульфо-кислот При очистке протекают следующие процессы а) основной — сульфирование тионафтена, б) побочные — сульфирование нафталина, конденсация непредельных и других соединений с образованием сложных веществ, окисление органических соединений при восстановлении серной кислоты до растворение продуктов реакции в углеводородном или в кислотном слое [c.353]

Серная кислота находит разнообразное применение в лабораториях и различных отраслях промышленности. Главнейшим ее потребителем является промышленность, производящая удобрения, где серная кислота используется в первую очередь для производства сульфата аммония (на газовых заводах и коксовых батареях) и суперфосфата. Кроме того, серная кислота используется для очистки растительных масел, жиров и минеральных масел, для получения других кислот, сульфатов, простых и сложных эфиров. В промышленности органического синтеза, кроме концентрированной серной кислоты, часто используют дымящую серную кислоту (олеум), особенно для сульфирования, т. е. введения в органические соединения вместо атома водорода группы 80 зН. Умеренно концентрированную серную кислоту (72—75% ) используют для получения пергаментной бумаги. Серная кислота удельного веса 1,15—1,25 (имеющая примерно максимальную электропроводность) используется в аккумуляторных батареях. Разбавленную серную кислоту употребляют и в медицинских целях. [c.764]

Применение газообразного серного ангидрида, разбавленного воздухом, по сравнению с олеумом позволяет зна тельно сократить расход сульфирующего реагента и продолжительность процесса, уменьшить образование кислого гудрона, увеличить выход сульфокислот и снизить содержание серной кислоты в продуктах сульфирования [25], Однако серный ангидрид является не только эффективным сульфирующим реагентом, но также и сильным окислителен органических соединений [25], [c.16]

По-видимому, наиболее необычное химическое свойство органических серусодержащих соединений состоит в способности атома серы присоединять кислород. Для всех классов серусодержащих соединений справедливо правило, согласно которому окисление протекает до тех пор, пока атом серы не достигнет того же валентного состояния, что и в серной кислоте. Например, тиоэфиры окисляются в сульфоны, причем этот процесс может протекать ступенчато. Сульфоны, очень устойчивые соединения, образующиеся в качестве побочных продуктов при сульфировании (стр. 45), могут быть получены с высоким выходом при обработке соответствующих сульфидов подходящими окисляющими агентами. Обычная методика заключается в добавлении 30%-ной перекиси водорода к раствору сульфида в ледяной уксусной кислоте или ацетоне. Если брать эквимолярные количества реагентов, то образуется сульфоксид, который легко окисляется в сульфон при добавлении еще одного моля перекиси. [c.222]

Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы (полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции (с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и прн сульфировании нитронафталина (см. стр. 112). Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим (олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [c.81]

Установлено, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, заключающееся в из.менении. места вхождения сульфогруппы, является лишь частным случаем влияния этого катализатора при сульфировании соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета-положение Доказано, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутно-органические ароматические соединения типа АгН Х (где X — неорганический анион) сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей 50.зН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей воду, на такое ртутно-органическое соединение проявляется в его разложении, и если при этом имеет место сульфирование, та сульфогруппа становится в то место ядра, которое соответствует ориентирующему влиянию заместителя (а не Н -атома), [c.91]

Серная кислота является одним из важнейших химических продуктов основной химической промышленности. В 1962 г. в нашей стране было произведено 6,132 млн. пг серной кислоты. Большинство химических соединений получается при прялюм или косвенном участии серной кислоты. Она употребляется для производства таких важных продуктов, как соляная и уксусная кислоты, удобрительные туки (суперфосфаты, сульфат аммония и др.), взрывчатые вещества, органические красители, лекарственные препараты и т. п. Она применяется также в свинцовых аккумуляторах, для очистки нефтяных продуктов, сульфирования органических соединений и т. д. [c.580]

Обработка органических соединений ароматического ряда серной кислотой (сульфирование) для замещения в них одного или нескольких атомов водорода сульфогруппой ЗОзН была применена в иромыщленности еще в конце XVIII в.. В 1826 г. Фарадей впервые получил две изомерные сульфокислоты нафталина. [c.7]

Серный ангидрид выделяется из емкостей, реакторов, мерных и других сосудов при сульфировании органических соединений, серной кислотой, в которой растворен 50з. Для поглощения 50з применяют горизонтальные абсорберы (рис. 77) поверхностного типа. Серный ангидрид поступает в барботер / и, пройдя через слой кислоты (93%-ная Н2504), растворяется в ней. Раствор выходит из бокового штуцера 2. [c.227]

Не менее богат комплекс веществ, получаемых и на основе сульфирования органических соединений. Сущность этого процесса сводится к введению сульфогруппы — ЗОзН в органическое соединение вместо атома водорода. Реакцию проводят концентрированной серной кислотой, олеумом, триоксидом серы и хлорсульфоновой кислотой. На основе сульфирования органических веществ ароматического ряда получают множество лекарственных средств и красителей, а из соединений жирного ряда —разнообразные моющие средства. [c.26]

Окислительное сульфирование принципиально не отличается от рассмотренных выше случаев образования производных серной кислоты с помощью соединений, содержащих связанную трехокись серы. Как известно, пиросульфат калия, фторсульфонаты, эфиры хлорсульфоновой кислоты итризамещенныесульфамидокис-лоты способны передавать трехокись серы на свободные пары электронов других неорганических и органических соединений реакция может протекать даже в водной среде. Тем самым процесс окислительного сульфирования приближается к обычному процессу сульфирования серной кислотой, который можно представить как перенос нейтральной молекулы трехокиси серы из серной кислоты на отрицательный конец диполя поляризованной двойной углерод-углеродной связи в сульфируемом соединении, [c.49]

Серная кислота применяется для сульфирования органических соединений, например с бензолом Н2304 реагирует при повышенных температурах с образованием бензол сульфокислоты [c.274]

Смола, получаемая после исчерпывающей дистилляции, представляет собой смесь многокольчатых ароматических соединений. Элементный состав [76] органической части смолы следующий 78,6°/о С, 3,5% И и 17,9% О содержание минеральных веществ (СаСОз, сульфаты) колеблется от 0,17 до 6,75%- На 1 т фталевого ангидрида получают 100 кг смолы плотностью 1470 кг/м при 15 °С. На воздухе смола загорается при 300°С. Она частично растворима в этиловом спирте, диэтиловом эфире и бензоле. В ацетоне растворяется 10% смолы. При нагревании смола способна сульфироваться серной кислотой. Сульфированную смолу предлагают [76] использовать как коагулянт, а также в лакокрасочной промышленности (в качестве коричневого пигмента). [c.128]

Серная кислота — один из важнейших продуктов химической промышленности. В СССР ежегодно производят миллионы тонн Н2804. Серная кислота используется в производстве фосфорных удобрений, для очистки нефтепродуктов (от сернистых соединений, которые сульфируются легче углеводородов), в органическом син-. тезе (нитрование смесью Н1Ч0з + Н2504, сульфирование и другие процессы), Е гидрометаллургии [c.455]

Серная кислота - один иэ важнейших продуктов химической промышленности. Она используется в производстве фос4юрных удобрений, для очистки нефтепродуктов (от сернистых соединений, которые сульфируются легче углеводородов), в органическом синтезе (нитрование смесью HNOa + HiSO , сульфирование и другие процессы), в гидрометаллургии. [c.446]

Вначале АО извлекали многократной экстракцией минеральными кислотами [9, 27, 28, 61, 62 и др.]. В дальнейшем исследователи стали использовать органические кислоты [63], растворы серной кислоты в неводных средах, а также диоксид серы [64]. Однако использование концентрированной серной кислоты п жидкого диоксида приводит к загрязнению АК сернистыми и ароматическими соединениями и побочным реакциям сульфирования. Показано, что наиболее полно АО извлекаются 25%-НОЙ серной кислотой [5, 9, 27, 28, 34, 65]. Из нефтей Аншеронского н-ва АО наиболее полно выделяются спиртовым раствором серной кислоты (1 1) при 50—60°С [66]. Для извлечения АО авторы [67] использовали также 25%-ный водно-спиртовый раствор. Увеличение концентрации [c.75]

Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфокислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. [c.8]

Сульфирование широко используется в промышленном органическом синтезе для получения промежуточных продуктов в цромыш-ленносга органических красителей, а также для синтеза поверхностно-активных веществ, сульфамидных препаратов и других физиологически активных соединений. В качестве сульфирующего агента чаще всего употребляют 98-100%-ю серную кислоту (моногидрат), 92-94%-ю серную кислоту (купоросное масло), а также олеум, содержащий от 20 до 60% серного ангидрида, растворенного в безводной серной кислоте иногда для сульфирования используют растворы SO3 в SOj и SO3 в хлористом метилене. Эффективным сульфирующим агентом является хлорсульфоно-вая кислота (монохлорангидрид серной кислоты), которую получают при взаимодействии серного ангидрида и хлористого водорода, Сульфирование ароматических соединений хлорсульфоно-вой кислотой представляет собой двухстадийный процесс. В первой стадии образуется сульфокислота [c.484]

Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонентов, и каждой температуре при достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонентов. Почти всегда вызываемый повышением телшературы сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы от молекулы сульфокислоты с образованием (по приведенному уравнению) серной кислоты и первоначального органического соединения. Последнее образует при повышенной темпера- Уре другой сульфоизомер с боле устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой например [c.275]

Сульфированием называется процесс замещения водорода в молекуле органического вещества одновалентным остатком серной кислоты (сульфогруппой) — 50зН, в результате чего образуются соединения, называемые органическими сульфокислотами, в которых атом серы непосредственно соединен с атомом углерода. Введение сульфогруппы повышает растворимость в воде, моющую способность растворов, усиливает кислотность красителей и т. д. [c.519]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Около 10 лет назад фтористый водород стал доступным техническим продуктом и с тех пор приобретает все возрастающее значение в органическом синтезе. Фтористый одород, так же как и другие галоидоводороды, способен присоединяты я к оли )инам, образуя фториды. Однако значительно более важное применение фтористого водорода основано на его мощном дегидратирующем действии, которое позволяет заменять им серную кислоту во многих реакциях конденсации. Как известно, основным недостатком серной кислоты является то, что одновременно с конденсирующим она оказывает сульфирующее и окисляющее действие, особенно на вещества ароматического ряда. Фтористый водород свободен от этих недостатков, он почти никогда не вызывает осмоления и лишь в редких случаях производит фторирование ароматических соединений. Далее, фтористый водород с успехом заменяет такие катализаторы, как ВРз, А1С1з и другие галогениды металлов, при этом преимущество фтористого водорода заключается в том, что он редко производит конденсацию ароматических ядер и никогда не вызывает миграцию алкильных групп. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большого числа органических соединений, что позволяет проводить такие реакции, как нитрование, сульфирование, фторирование и диазотирование в гомогенной среде. [c.32]

Термодинамика реакций сульфирования. Сульфирование серным ангидридом является необратимой реакцией, принадлежащей к числу наиболее экзотермичных процессов органического синтеза. При использовании жидкого серного ангидрида ее тепловой эффект составляет— АЯ280 ккал моль (217 кдж/моль), несколько меняясь в зависимости от характера ароматического соединения. Если для сульфирования применяют олеум, то тепловой эффект уменьшается в связи с затратой энергии на разрыв связи избыточного серного ангидрида с серной кислотой. По этой причине с олеумом разной концентрации степень экзотермичности несколько изменяется. Так, при сульфировании 20%-ным олеумом с полным использованием содержащегося в нем избыточного серного ангидрида реакция [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология