Технеций спектрофотометрический

На адсорбцию технеция большое влияние оказывает не только природа постороннего аниона, но и кислотность раствора. Как видно из рис. 6, поглощение технеция значительно больше из нейтральных солей, чем из кислот с таким же анионом. Вероятно, это явление обусловлено образованием в довольно кислых средах малодиссоциированной технециевой кислоты, которая не поглощается анионитом. Кроме того, причиной различия может служить различие в коэффициентах активностей в фазе смолы,, находящейся в равновесии с данными растворами [3]. Влияние концентрации постороннего аниона проявляется по-разному. Если для H IO4, HNO3, H2SO4 поглощение технеция резко уменьшается при увеличении концентрации кислоты, то для НС1 коэффициенты распределения остаются практически постоянными при концентрации НС1 6 A4. Такое поведение становится понятным в связи с описанными выше спектрофотометрическими исследованиями. Наблюдаемый ход кривой является следствием появления конкурирующего с процессом вытеснения процесса поглощения технеция смолой вследствие образования анионного хлоридного комплекса технеция более низкой валентности. [c.331]

Колориметрические и спектрофотометрические методы определения технеция [c.94]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОВЕДЕНИЯ ИОНОВ ТЕХНЕЦИЯ В РАСТВОРАХ [c.327]

Спектрофотометрические методы определения технеция основаны как на измерении светопоглощения пертехнетат-иона в ультрафиолетовой области спектра, так и на образовании окрашенных комплексных соединений технеция, находящегося в более низких валентных состояниях, с различными органическими и неорганическими реагентами. Спектрофотометрические методы, основанные [c.42]

Для анализа па содержание технеция применяют радиометрический, весовой, спектрофотометрический, полярографический, спектральный и масс-спектрометрический методы. [c.278]

Наибольшее значение имеют гравиметрические и спектрофотометрические методы определения рения и технеция. В последнее время применяют также метод атомно-абсорбционной спектроскопии и ионоселективные электроды. [c.166]

Трехвалентное состояние технеция в растворах получено путем кулонометрического титрования Тс (VII) в буферном фосфатном растворе при pH 7 [2451 и при восстановлении в кислых растворах пертехнетата на ртутном катоде [2951. Спектрофотометрическое изучение растворов Тс (III) показало наличие полос светопоглощения при 400 и 750 ммк [245]. Растворы трехвалентного технеция окрашены в желто-зеленый цвет. Под действием кислорода воздуха Тс (III) быстро окисляется до Тс (VII). [c.29]

Спектрофотометрические исследования поведения ионов технеция в растворах НС1 различной концентрации [1] показали, что вплоть до концентраций 7—7,5 М практически никаких изменений в спектрах поглощения пер-технетат-иона не наблюдается. Однако при больших концентрациях НС1 спектры поглощения заметно изменяются в более коротковолновой области спектра происходит смещение характерных пиков и повышение молярных коэффициентов погашения (рис. 1). [c.327]

Дальнейшее спектрофотометрическое изучение поведения ионов технеция в концентрированных растворах НС1 в зависимости от времени показало, что в подобных растворах накапливается технеций в четырехвалентном состоянии. На рис. 2 представлены измеренные в различные моменты времени спектры поглощения ионов технеция в 11 Ai H l. С течением времени положение максимума пика при 230 м.мк постепенно смещается к 240 ммк с резким повышением молярного коэффициента погашения, а в более длинноволновой области спектра появляется характерная для гексахлоротехнетат-иона форма кривой с пиком при 338 ммк. Установлено, что полное восстановление ионов технеция до четырехвалентного состояния концентрированной НС1 происходит почти за 100 час., а при температуре кипения кислоты в 100 раз быстрее. При экстракции роданидного комплекса пятивалентного технеция из растворов, подвергшихся различному по времени воздействию концентрированной H I, также отсутствует извлечение технеция органическими растворителями. Все это позволяет делать предположение, что восстановление до T (IV) происходит либо < ез образования промежуточного пятивалентного состояния за счет дис-бропорционирования шестивалентного технеция на T (VH) и T (IV), [c.328]

Реагенты для спектрофотометрического определения технеция [c.42]

Определение технеция при помощи ферроцианида калия. Комплексное соединение технеция с ферроцианидом калия было использовано для спектрофотометрического определения технеция в присутствии рения [51]. На рис. 13 представлены спектры светопоглощения ферроцианидных комплексов технеция и рения. Максимумы поглощения комплексов технеция и рения находятся при различных длинах волн (680 и 420 ммк соответственно) и пики не накладываются друг на друга. Молярные коэффициенты погашения составляют—10 800 (комплекс технеция) и 4000(комплекс рения). Метод позволяет определять Тс и Ее при совместном присутствии в растворе. [c.47]

Кроме извлечения технеция в виде ионных ассоциатов, в аналитической химии часто используют экстракцию различных комплексных соединений технеция в низших валентных состояниях. Многие из них являются внутрикомплексными соединениями, хорошо растворимыми в неполярных растворителях. Экстракция этих соединений используется в основном при спектрофотометрическом определении технеция и реже для отделения его от примесей. В табл. 17 приведены сведения по экстракции соединений технеция различными органическими растворителями. [c.65]

Определение технеция при помощи 1,5-дифенилкарбогидразида (дифенилкарбазида). 1,5-Дифенилкарбазид успешно применяется для колориметрического определения Сг (VI). Миллер и Циттель [249] использовали этот реагент для спектрофотометрического определения технеция в сернокислой среде. Определение основано на том, что реагент восстанавливает Тс (VII) до Тс (IV), образующего с ним комплексное соединение. Соединение хорошо экстрагируется хлороформом. Комплекс наиболее устойчив в 1,5 М [c.52]

Как уже указывалось, ионы пертехнетата сильно поглощают ультрафиолетовые лучи (см. рис. 4). Поэтому самым простым спектрофотометрическим методом определения технеция является измерение оптической плотности растворов ТсОГпри максимумах поглощения (289 и 247 ммк). Коэффициенты молярной экстинкции соответственно равны 2340 и 6200. Закон Бера сохраняется вплоть до концентрации около 10 моль1л [96]. Этот метод позволяет одновременно определять концентрацию технеция и рения, причем при определении технеция чувствительность составляет примерно 10-6 г [21]. [c.94]

Кроме гексагалогенотехнетатов, синтезировано большое число различных комплексных соединений технеция, находящегося в низшем валентном состоянии. хЧногие из них нашли применение в аналитической химии и будут рассмотрены в разделе, посвященном спектрофотометрическому определению технеция. Краткие сведения о других комплексных соединениях технеция излагаются ниже. [c.31]

Идентификация технеция по спектрам поглощения основана на светопоглощении водных растворов пертехнетата в ультрафиолетовой области спектра. Спектр светопоглощения водного раствора КТСО4 имеет интенсивную полосу поглощения при 244 ммк и менее интенсивную при 287 ммк (см. рис. 3, стр. 28). Интересно отметить, что в максимуме, лежащем в более коротковолновой области спектра, проявляется тонкая структура в виде двух небольших пиков, обусловленных, по-видимому, колебательным движением молекул. Метод позволяет открывать до 10 г элемента. Более чувствительными являются спектрофотометрические методы с применением [c.35]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Сульфид меди вместе с осажденным на нем технецием подвергался дальнейшей переработке для количественного определения технеция тем или иным методом. Так, после растворения его в смеси NH4OH и Н2О2 технеций может быть выделен электролизом для последующего спектрального определения, а после удаления меди — для масс-спектрального, спектрофотометрического или полярографического анализов. С помощью нейтроноактивационного метода было показано, что в молибденовом блеске содержание технеция не превышает 10 —10" г/кг. [c.97]