Ртутный электрод электролитических разделениях

По существу этот метод не отличается от кулонометрического анализа или от электролитического разделения при контролируемом потенциале [15]. Известный объем того же раствора, который исследовался полярографически, подвергается электролизу на ртутном электроде с большой поверхностью, при контролируемом потенциале, отвечающем предельному току изучаемого вещества. Контроль потенциала осуществляется с помощью потенциостата, причем потенциал относят к стандартному электроду сравнения, через который не проходит ток. Второй, рабочий электрод, изготовляется обычно из платины (рис. 117). Для увеличения скорости подачи деполяризатора к электроду раствор перемешивается. Уменьшение концентрации деполяризатора в результате электролиза может быть прослежено полярографически непосредственно в ячейке, где производится электролиз. Если обозначить [c.244]

Ячейка с ртутным катодом для электролитических разделений. Как уже говорилось, ионы некоторых металлов, восстанавливающиеся на обычных металлических электродах труднее, чем ион водорода, довольно просто выделяются на ртутном электроде в виде металла, при этом они отделяются от катионов металлов, которые в этих условиях не восстанавливаются. На рис. 12-5 показана электролитическая ячейка, которую можно использовать для этой цели площадь ртутного катода, находящегося на дне ячейки, составляет от 10 до 50 см . После того как необходимое отделение закончено, не прекращая электролиза, сосуд для уравнивания осторожно опускают до тех пор, пока уровень ртути в электролизере не понизится до уровня крана. Этот прием применяют для того, чтобы металлы в ртутной фазе не окислились кислородом, присутствующим в водной фазе. Затем кран закрывают для прекращения электролиза и раствор извлекают из ячейки для последующего анализа. Металлы, растворенные в ртути, не извлекают, но загрязненную ртуть очищают и используют повторно. [c.419]

Для осуществления электролиза под микроскопом используют капиллярные ячейки с малыми электродами. Малая поверхность электродов при соблюдении рекомендуемого в аналитической практике значения плотности тока (0,1—0,01 А/см ) предопределяет необходимость подачи на ячейку малого тока (10 —10 А). Напряжение же при электролизе должно быть не меньше потенциала разложения данного раствора. Поэтому в цепь включают достаточно большое сопротивление. Для электролитического разделения в малых объемах растворов используют как твердые электроды, так и ртутный катод [c.86]

Ртутный электрод использовали для отделения больших количеств самария от ультрамикроколичеств соседних редкоземельных элементов [266]. Интересна серия работ В. П. Шведова по электролитическому разделению радиоактивных элементов (см., папример, [267]).— Прим. ред. [c.108]

Ячейки. Электролитические ячейки представляют собой электролизеры с развитой поверхностью рабочего электрода и разделенным катодным и анодным лространствами, приспособленные для работы с высокорадиоактивными растворами. На рис. 84, а показана схема ячейки с ртутным электродом, а на рнс. 84,6 — с платиновым электродом. Три трубки со стеклянными ф.ильтрами у ячейки с ртутным электродом показаны а одном плане, хотя они группируются вокруг опоры мешалки дл я максимального сокращения объема ячейки. Обе ячейки вмещают 5—10 мл раствора. В ячейке с ртутным электродом перемешивание осуществляется магнитной мешалкой, а в ячейке с платиновым электродом— тем же газом, который служит для деаэрации раствора. Платиновый электрод изготовлен из [c.224]

Для электролитического разделения никеля и кобальта с одновременным определением обоих металлов применяют [994] ртутный катод. Электролитом служит 1 ЬЛ раствор пиридина в смеси с 0,5 М раствором хлорида калия, содержащий 0,2 М сз льфат гидразина. При электролизе контролируют величину катодного потенциала никель выделяется при —0,95 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду), а кобальт— при —1,2 в. Количество обоих металлов определяют кулонометрически, применяя водородно-кислородный или весовой серебряный кулонометры или электромеханический интегратор тока. [c.92]

Коваленко П. И. Электроосаждение цинка в буферных растворах на капельном ртутном электроде. Укр. хим. журн., 1951, 17, вып. 4, с. 536—546. Библ. 5 назв.4 77 Коваленко П. И. и Арьева А. Ф. Быстрый метод электролитического разделения висмута и кадмия. Уч. зап. (Ростовск. н/Д. ун-т), 1947, 10. Тр. Хим. фак., вып. 4, с. 67--78. Библ. 18 назв. 4178 [c.166]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Есть ряд указаний на влияние вещества и состояния поверхности электрода. По данным Гориути, которые, однако, нельзя считать бесспорными, на ртутном, свинцовом и некоторых других катодах величина коэффициента электролитического разделения близка к 3, тогда как для большинства других металлов она равна 6—7. Есть также указания на уменьшение величины а при загрязнении поверхности катода пленками жира, покрытии ее окислами и пр. [c.100]

Ультрамикроэлектродами называют электроды с необычайно малыми размерами - от нескольких нанометров до 20-50 мкм. Идея создания таких электродов возникла в результате изучения выделения зародышей капелек ртути при электролизе ее солей на угольном электроде. Впоследствии для изготовления УМЭ стали применять тонкие Р1-, 1г-, Аи- или А -проволоки, впаянные в стекло, а также углеродные волокна диаметром от 0,3 до 20 мкм. Металлические УМЭ обычно изготавливают из литого микропровода, который истончают электролитически до нужной толщины после впаивания в стеклянный капилляр. Электроды из углеродных волокон помещают в полимерные матрицы. Композиционные УМЭ изготавливают путем диспергирования фафитового порошка в связующем с последующим спеканием при температуре около 1000 °С. Такие электроды состоят из большого числа проводящих микроучастков, разделенных на изолированные сегменты сопоставимых размеров. Ртутные УМЭ получают путем электролитического выделения капелек ртути на поверхности иридиевого или углеродного дискового УМЭ. [c.94]

Наибольшая эффективность разделения достигается осаждением фторида тория плавиковой кислотой, а также электролитическим восстановлением любых количеств Со, N1 и Zn на вращающемся сетчатом электроде или ртутном катоде. Небольшие количества Со, N1 и 2п хорошо отделяются сероводородом либо сульфидом аммония из винио- или лимоннокислого раствора. [c.151]

Ванна Кастнера (Н. Y. astner, герм. пат. 77064и88230,англ. пат. 16046 — 1892 г.) принадлежит к старейшим конструкциям ванн с ртутным катодом. Основною целью при построении ванны была идея заставить итти электролитически не только получение амальгамы, но и ее разложение. Ванна устроена так, что ртуть в двух разных отделениях ванны делается попеременно то катодом в одном отделении, то анодом в дру ом и играет таким образом роль промежуточного электрода. Ванна представляет собой квадратной формы ящик из сланцевых плит, разделенный двумя поперечными стенками (см. схему на рис. 97) на 3 равные части. Перегородки настолько свободно опущены в пазы дна, что слой ртути на дне во всех трех отделениях находится во взаимном сообщении и может перетекать из одного в другое. Крайние отделения прикрыты крышками с пропущенными графитовыми анодами и представляют собою части ванны, в которых происходит электролиз соли и образование хлора и амальгамы натрия. Среднее отделение служит для разложения амальгамы. Аппарат одним краем стоит на неподвижном [c.154]

Исследования проводились с К — N3 солями 4, 4, 4", 4" тетрасульфофталоцианинов металлов, синтезированными из монокалиевой Оли сульфофталиевой кислоты, мочевины и ацетатов металлов. В качестве электролита использовался 0,1 н. раствор едкого кали. Содержание добавок в электролите составляло 0,1% вес. Сопротивление растворов измерялось с помощью моста переменного тока Р-568. Поляризационные кривые снимались гальваностатическим способом в электролитической ячейке с разделенными анодным и катодным пространствами. Рабочий электрод представлял собой платиновую пластинку размером 1X5 см, электродом сравнения служил окисно-ртутный. В дальнейшем потенциал электрода выражен по нормальной водородной шкале. [c.31]