Торий фторид, осаждение

Морские пески и пегматиты, содержащие значительные количества тория, разлагают сплавлением с едким кали и торий выделяют осаждением в виде нерастворимых фторидов. После отделения от редкоземельных и других элементов торий осаждают в виде оксалата, прокаливают и взвешивают как ТЬОг. Этот весовой метод применим к обычным силикатным породам лишь при условии работы очень большими навесками, поэтому он был заменен фотометрическими методами. [c.402]

Одним из старейших методов, применяемых для выделения тория, является осаждение его в виде оксалата. Этот метод был использован Абби [6], который использовал в качестве соосадителя кальций и проводил фотометрическое определение. При обработке щавелевой кислотой вместе с торием осаждаются редкоземельные элементы. Они могут быть также осаждены совместно в виде нерастворимых фторидов, для чего в качестве соосадителя [c.405]

Фторидное осаждение применяют обычно к растворам элементов, образующих окислы с общей формулой РгОз или ЯОа, т. е. к таким растворам, которые не содержат кальция или магния. Осадок растворяют в избытке плавиковой кислоты и раствор упаривают до небольшого объема, если нужно уменьшить кислотность, а затем разбавляют водой. Для уменьшения растворимости осадка фторидов можно добавить фторид аммония. Титан и цирконий образуют фторидные комплексы и остаются в растворе это же относится к железу, алюминию, ниобию, танталу, молибдену и вольфраму. Торию сопутствуют уран(IV), церий (IV), так же как и трехвалентные редкоземельные элементы. Не вызывает сомнения, что редкоземельные элементы и кальций можно использовать в качестве носителя при осаждении фторида тория. При осаждении из азотнокислых растворов фторид лантана обеспечивает хорошее извлечение. Применяемые количества лантана должны быть малы, иначе будут соосаждаться другие металлы, например такие, как цирконий. Осадок фторидов желатинообразен и, как правило, трудно фильтруется. Поэтому иногда лучше проводить не фильтрование, а центрифугирование. В некоторых методах в качестве носителя применяют хлорид рту-ти(1) (стр. 754) действие его чисто механическое. [c.753]

Экстракцию уранилнитрата эфиром рекомендуют также для отделения основной массы урана дополнительное разделение осуществляют осаждением фторида тория плавиковой кислотой, например при определении тория в чистых урановых соединениях или некоторых минералах [c.140]

Имеющееся в литературе указание [717] об удалении фосфора путем нагревания образца монацита в электрической печи с последующим разложением остатка серной кислотой и осаждением фторида тория практического применения не получило. [c.159]

При осаждении урана (IV) в присутствии, железа, никеля, марганца и некоторых других элементов получаемые осадки захватывают указанные элементы только в следовых количествах. Ниобий и редкоземельные элементы частично осаждаются вместе с ураном (IV), в то время как торий осаждается полностью. Определению мешают сульфаты, фосфаты и фториды. [c.73]

Из предварительно восстановленных растворов уран (IV) количественно может быть отделен от умеренных количеств других элементов осаждением щавелевой кислотой. Исключением являются только торий и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с ураном (IV). Полноте осаждения урана (IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества (молочная кислота и т. п.). После отделения осадка содержание урана в нем определяют весовым или другим удобным методом. Методика осаждения подробно описана в разделе Весовые методы определения . [c.277]

В. Ф. Лукьянов [184] в разработанном ими методе также осаждают уран (IV) совместно с фосфатом тория. В. М. Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] при выделении урана (IV) осаждением в виде фторида рекомендуют в тех случаях, когда отделяемое количество урана составляет менее 5 мг, осаждение проводить в присутствии кальция, фторид которого является хорошим соосадителем для фторида урана (IV). Для выделения малых количеств урана И. Е. Старик, Ф. Е. Старик и А. Н. Аполлонова [243] осаждают уран (IV) в виде тетрафторида урана (IV) совместно с тетрафторидом тория. [c.284]

Редкоземельные металлы и торий можно отделить от бериллия осаждением фторидов и оксалатов этих элементов. [c.159]

Когда отделяемое количество урана не обеспечивает осаждения его из раствора с образованием самостоятельной твердой фазы в связи с недостаточной его концентрацией в растворе, или если выделение имеет место, но вследствие некоторой, хотя и незначительной растворимости выделяемого соединения значительная часть его остается в растворе или удерживается в виде коллоидных частиц, то в таких случаях образующееся соединение урана выделяют из раствора с другим труднорастворимым соединением, являющимся носителем В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются Хорошими носителями для выделения следов урана являются гид роокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и боль Шой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для со осаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носи Телей для отделения следов урана могут применяться также пере Кись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения сле-Довых количеств урана [126]. [c.283]

В работе [589] описано определение фтора в тетрафториде тория, основанное на осаждении фторида кальция. [c.112]

Осаждение ионов фтора в виде фторидов кальция или свинца применяемое в макроанализе, не пригодно для определения малых и ничтожно малых количеств фтора, во-первых, вследствие частичной растворимости этих солей и, во-вторых, вследствие значительной) влияния посторонних ионов на их растворимость. Другие весовые способы определения фтора, основанные на осаждении фтора в виде фторида висмута фторида тория , фторида бензидина и ртути фторида трифе-нилолова и в виде других солей фтора или способы, основанные на прибавлении желатины при осаждении фторида кальция также не дают точных результатов, отвечающих современным требованиям. То же самое можно сказать о нефелометрических способах . [c.139]

Отделение оксалата плутония (IV). Метод может быть использован для отделения плутония от тех же элементов, которые отделяются при оксалатном осаждении четырехвалентного урана [9, стр. 277]. Растворимость оксалата четырехвалентного плутония с увеличением кислотности (до 1,0 М HNO3) уменьшается [34, стр. 310]. Однако для более полного отделения Pu(IV) от других элементов осаждение лучше проводить. из 2 М раствора кислоты (растворимость Ри ( 204)2 при этой кислотности возрастает незначительно). Совместно с плутонием в этих условиях количественно осаждаются торий, U(IV) и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с Pu(IV). Осаждению Pu(IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества [9, стр. 277]. [c.298]

Осаждение тория в виде фторида Thp4 4Н2О производят либо плавиковой кислотой, либо фторидами щелочных металлов в кислом растворе [372, 551, 753]. Для отделения образующихся осадков рекомендуют использовать центрифугирование, но не фильтрование. Правда, малые количества фторида тория могут быть быстро отфильтрованы в присутствии носителя — хлорида ртути [908]. Фторид тория практически не растворим в азотной кислоте и царской водке растворяется в концентрированном растворе карбоната аммония или бикарбоната натрия, из которых торий можно выделить едким натром в виде гидроокиси [790]. [c.34]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Несмотря на то что в описанных условиях празеодим и галлий проявляют очень слабую флюоресценцию, в их присутствии получаются завышенные результаты. Обнаружению мешают также 2г и Ре снижающие интенсивность флюоресценции тория. Се, А , Аи и Н разрушают реагент, действуя как окислители. Присутствие фосфатов, фторидов и сульфатов уничтожает флюоресценцию. Иодаты, арсенаты, оксалаты, мо-либдаты и вольфраматы вызывают осаждение тория. Ь1, Ма, К, КЬ, Сз, Си, Ве, Mg, Са, Ва, 5г, 2п, С(1, А1, р. з. э. цериевой подгруппы (за исключением Рг), 1п, Та, 2г, НГ, 5п, РЬ, В1, 5Ь, Сг, Мп, Со и N1 не мешают. [c.85]

Л етод осаждения тория в виде фторида дает хорошие результаты и используется при анализе минералов (брёггерита 872], урановой смоляной руды [644, 999, 1040, 1245], а также эвксенита, поликраза, самарскита и др. [77Г. [c.133]

Отделение тория от бериллия плавиковой кислотой осуществляется путем осаждения труднорастворимого фторида тория и перехода прн этом бериллия в раствор в виде комплексного соединения с анионом [Вер4]2 . Как и в случае алюминия, мещают соли щелочных металлов. [c.150]

Наибольшая эффективность разделения достигается осаждением фторида тория плавиковой кислотой, а также электролитическим восстановлением любых количеств Со, N1 и Zn на вращающемся сетчатом электроде или ртутном катоде. Небольшие количества Со, N1 и 2п хорошо отделяются сероводородом либо сульфидом аммония из винио- или лимоннокислого раствора. [c.151]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

Добавляют плавиковую кислоту и повторяют фторидное осаждение, как и ранее (см. этапы 8—11). Получающийся при этом фторид тория должен быть свободен от всех примесей. Фторид тория затем растворяют в серной кислоте, добавляют несколько капель 30%-ной Н2О2 и осаждают Th(0H)4 1—2 мл избытка аммиака. Прокаливают и взвешивают в виде ThOj [578]. [c.170]

Для устранения этих трудностей рекомендуют заменит , первую стадию осаждения щавелевой кислотой осаждением плавиковой кислотой (детали описаны на стр. 170—173). В этом случае образец разлагают сплавлением с НагОг, растворяют плав в воде, гидроокись тория фильтруют, растворяют и вновь переосаждают избытком аммиака. Осадок затем обрабатывают плавиковой кислотой, фторид тория фильтруют и разлагают сплавлением с пиросульфатом калия. Гидроокись тория снова осаждают избытком аммиака, фильтруют и растворяют в HNO3. Затем производят отделение окисью мезитила, следуя без изменения приводящейся ниже методике. [c.188]

При осаждении гидроокиси тория носителями служат гидроокиси лантана, циркония или железа. Сообщают [945] об отделении UXi(Th" ) от урана выщелачиванием последнего карбонатом аммония из осадка, полученного при совместном осаждении гидроокиси железа и уранага аммония. Для выделения малых количеств тория из сильнокислых растворов, содержащих уран, а также для отделения от циркония , который используют в качестве носителя в концентрации 0,1 —1,0 мг/мА при осаждении иодата тория, рекомендуют осаждать фторид тория на фториде лантана. При выделении иодата тория из сильнокислых сред и промывании его раствором, содержащим иодат, достигается отделение от урана. р. 3. э. (Се предварительно восстанавливают до Се перекисью водорода) и актиния [5]. Иодат циркония растворяют в HNO3 в присутствии сернистого ангидрида и переосаждают затем в виде гидроокиси после удаления иода кипячением раствора. [c.228]

Аргентометрия дает возможность определять с больп точностью хлориды, бромиды, тиоцианаты, цианиды и дру соединения, которые способны давать малорастворимые оса с ионами Ag . Раньше этот метод применяли для определе атомных масс серебра и других элементов в виде их хлорид Его можно использовать для определения серебра в сол серебряных изделиях и сплавах. По способу Фольгарда опреде ют анионы, образующие осадки с ионами Ag , которые пера воримы в воде, но растворимы в кислотах. К ним относя ТОд -, As04 -, СЮ4 СгО -ионы. В этом случае опреде емый анион осаждают избытком AgNOa. Осадок отфильтро) вают и промывают. В фильтрате избыток ионов Ag отт ровывают тиоцианатом. Фториды не определяются аргентом рически. Для определения фторидов разработан метод осажден основанный на титровании их нитратом тория (IV). [c.326]

Л етод осаждения тория в виде фторида дает хорошие результаты и используется при анализе минералов (брёггерита [c.133]

Использования Н 50.1 или сульфатного сплавления для разложения образца, так как осаждающийся сульфат свинца будет мешать выделению тория. Оставшиеся нерастворимые продукты — гидролитические осадки Та. ХЬ, 5п, Т1. 2г. XV — адсорбируют торий, особенно в присутствии фосфата. Поэтому их Л1 -бо оставляют в растворе, ие отделяя, либо отфильтровывают и присоединяют к осадку фосфата при его сжигании. Торий выделяют из 0,3 Л солянокислого раствора в виде фосфата двузамещенным фосфатом аммония с Ъх или Т1 в качестве носителя. При этом достигается отделение от умеренных количеств р. 3. э. Если содержание последних превышает 10 мг, часть их может соосадиться. (В присутствии тяжелых металлов фосфатному осаждению должно предшествовать отделение их сероводородом из кислого раствора.) Для отделения тория от Т1, 2г, Ре, МЬ, Та и фосфата, а также для растворения гидролитического осадка проводят двукратную обработку плавиковой кислотой в присутствии носителя — Н С1. (Если вес фторидногр осадка больше нескольких миллиграмм, носитель можно ие добавлять.) Нй С не является носителем в буквальном смысле слова, а обеспечивает массу . Другие носители, например СаСЬ, окклюдируют Т1 и 2г. Использование Н С имеет преимущества — хлорид ртути легко фильтруется и удаляется при нагревании, а в тигле остается концентрат фторида тория. Нагревание следует проводить при низкой температуре для предотвращения потерь тория и образования его труднорастворимой окиси. Во избежание отравления ртутью предпринимают обычные меры предосторожности. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология