Межфазная поликонденсация механизм

Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически. [c.62]

В работе [18] также исследовался механизм образования поликарбонатов. В процессе синтеза поликарбоната межфазной поликонденсацией в отсутствие катализатора могут протекать следующие реакции [c.33]

Т> последнее время сильно возрос интерес к изучению кинетики V и механизма реакций между аминами и хлорангидридами кислот. Это связано главным образом с тем, что процесс взаимодействия дихлорангидридов карбоновых кислот с диаминами лежит в основе одного из новых методов получения высокомолекулярных веществ — межфазной поликонденсации. [c.225]

В их числе мы должны прежде всего назвать межфазную поликонденсацию, которая привлекла большое внимание исследователей всех стран, усиленно занявшихся изучением механизма этой реакции и использованием ее для получения новых полимеров. [c.67]

На основе дифункциональных исходных соединений образуются линейные полимеры. Вместе с тем исследование реакции цианурхлорида с ароматическими диолами показало, что замещение хлора в триазиновом цикле идет по ступенчатому механизму и зависит от температуры реакции . Так, первый атом хлора замещается при температуре О—5°С, второй — уже при 15—20°С и третий — только при 30—40 °С. Следовательно, межфазной поликонденсацией можно получить линейные полимеры из цианурхлорида. Полимер в процессе реакции выпадет в осадок в виде мелких чешуек. На рис. Х.16 и Х.17 приведены кривые ТГА таких полимеров. [c.254]

Изложенные выше экспериментальные данные о влиянии различных факторов на молекулярный вес и выход полимеров при межфазной поликонденсации позволили сделать определенные выводы относительно особенностей механизма межфазной поликонденсации. [c.204]

Несмотря на достаточную обоснованность целого ряда выводов относительно роли поверхности раздела, прямых экспериментальных данных о механизме влияния поверхностного натяжения на межфазную поликонденсацию в настоящее время нет. Поэтому излагаемая ниже картина влияния поверхности раздела нуждается в дополнительных экспериментальных доказательствах. [c.205]

Изучение механизма первых стадий процессов межфазной поликонденсации является наиболее интересным для дальнейшей разработки метода синтеза полимеров на границе раздела фаз. [c.209]

Местонахождение реакционной зоны при проведении процесса межфазной поликонденсации — очень важный вопрос для понимания особенностей механизма межфазной поликонденсации. Реакционная зона может находиться в водной фазе, в органической фазе и на поверхности раздела фаз. Сразу же следует отметить, что реакционная зона при межфазной поликонденсации не может занимать полного объема какой-либо фазы, ибо в этом случае процесс протекал бы в кинетической области и имел бы особенности, характерные для эмульсионной поликонденсации (см. гл. V). Нахождение места реакционной зоны при межфазной поликонденсации состоит в определении того, в какой части одной нз фаз протекает процесс поликонденсации, причем крайним случаем будет протекание процесса на поверхности раздела фаз. К сожалению, в настоящее время не существует достаточно быстрых и точных методов такого определения. [c.209]

Интересным вариантом межфазной поликонденсации является поликонденсация, протекающая без выпадения полимера , . В некоторых условиях, например при малой скорости основной реакции, она, вероятно, осуществляется по эмульсионному механизму. Действительно, при таком типе межфазной поликонденсации диаминов и хлорангидридов кислот отношение оптимальных концентраций Сда/Сха близко к единице. [c.216]

Своеобразным примером межфазной поликонденсации является такой синтез поликарбонатов, при котором изменения соотношений концентраций мономеров и их объемов одинаково влияют на молекулярный вес . Поэтому в литературе под термином межфазная поликонденсация описаны процессы поликонденсации в двухфазных жидких системах, достаточно различные по макро-кинетическому механизму. [c.216]

Изучению механизма и закономерностей межфазной поликонденсации посвящен ряд работ вопрос подробно изложены также в обзорных статьях и монографиях 4 в связи с тем, что процесс межфазной поликонденсации подробно описан в вышедших недавно книгах Моргана и Л. Б. Соколова 5, здесь лишь кратко рассматриваются некоторые особенности ее проведения. [c.14]

Для межфазной поликонденсации наиболее целесообразно применять мономеры с высокой реакционной способностью (дихлорангидриды дикарбоновых кислот, диамины и бисфенолы), так как время контакта реагентов при этом уменьшается. Высокая реакционная способность мономеров позволяет осуществлять межфазную поликонденсацию при низких температурах, что исключает протекание побочных реакций. Поэтому межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. При повышении температуры реакции, как правило, уменьшаются выход и молекулярная масса образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого способа получения полиме- [c.80]

Поликонденсация непрерывно развивается и обогащается новыми процессами. С 1960-х годов наряду с высокотемпературной поликонденсацией появились и получают развитие такие новые виды, как межфазная и низкотемпературная поликонденсации в растворе, полирекомбинация, протекающая по радикальному механизму, окислительная дегидрополиконденсация, поликоординация, разнообразнейшие виды полициклизации и др. [c.7]

Механизм действия гидродинамических факторов на процесс синтеза полимеров межфазным способом в настоящее время еще не совсем ясен, однако это влияние настолько существенно, что процесс поликонденсации из диффузионной области может перейти в кинетическую [1]. [c.54]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

Во-вторых, при обсуждении влияния межфазного натяжения необходимо иметь в виду макроскопический механизм процесса. Действительно, проводя поликонденсацию в формально одинаковых системах, мы имеем дело с совершенно различными процессами по их лимитирующим стадиям. Естественно, что для различных режимов роль границы раздела будет разной. Наиболее сильное ее влияние и, следовательно, влияние добавок поверхностно-активных веществ — эмульгаторов следует ожидать при поликоиденсации непосредственно на поверхности раздела фаз. Это влияние в первую очередь выразится в изменении концентрации мономеров иа поверхности раздела. Так, концентрация поверхностно-активных веществ (какими и являются многие ароматические диамины) в поверхностном слое может быть в 10 раз больше их концентрации в объеме. [c.205]

Морган и Кволек [7, 12] считают, что и межфазная поликонденсация протекает по механизму нуклеофильного замещения ]у2. В случае полиамидирования это можно представить следующими уравнениями [7] [c.206]

Морган и Кволек [183, 186] считают, что межфазная поликонденсация происходит по механизму нуклеофильного замещения SN . Так, например, механизм реакции образования полиамида мо/кно изобразить следующим уравнением [186] [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология