Время жизни связи

Однако большая толщина сольватной оболочки служит препятствием для ассоциации молекул растворенного вещества, определяя тем самым ширину концентрационного интервала от момента насыщения раствора в описанном выше понимании до появления в растворе сольватированных ассоциатов молекул растворенного вещества, т.е. до входа системы в пространство метастабильного состояния между бинодальной и спинодальной поверхностями (насыщение в общепринятой терминологии). При этом чем быстрее растет прочность и время жизни связи между молекулами сольвента в сольватной оболочке в направлении движения к ядру (к молекуле растворенного вещества), тем позже начнется ассоциация и тем шире будет упомянутый концентрационный интервал. [c.94]

Время жизни связано с константами скорости реакций для рассматриваемого случая кк— Нк, и обе величины находятся в зависимости от потенциального барьера (энергии активации) обменной реакции и температуры. Из теории активного комплекса известна следующая зависимость константы скорости [c.41]

Водородные связи могут существовать в твердом состоянии, в жидкой фазе и в растворах соединения, образующие особенно прочные водородные связи, могут сохранять их даже в газовой фазе. Например, уксусная кислота в газовой фазе при не слишком низких давлениях существует в виде димера [2]. В растворах и жидкой фазе водородные связи быстро образуются и также быстро рвутся. Так, среднее время жизни связи ННз- -НгО составляет 2- с [3. За исключением очень сильных водородных связей [4], например РН---Р с энергией почти 50 ккал/моль, энергия сильных водородных связей лежит в пределах 6—8 ккал/моль к ним относятся связь РН---Р, а также связи между карбоновыми кислотами (в последнем случае указанная величина характеризует каждую связь в отдельности). Энергия таких связей, как ОН---Н и ЫН---Н, составляет от 3 до 6 ккал/моль. В первом приближении можно сказать, что прочность водородных связей возрастает с увеличением кислотности А—Н и основности В, но эта закономерность далеко не точна [5]. Для количественной оценки силы водородной связи используют а-шкалу кислотности донора и р-шкалу основности акцептора, участвующих в образовании водородной связи [6]. [c.114]

Из (16,14) следует, что время жизни связано с неопределенностью энергии АЕ = е начального состояния простым соотношением [c.72]

Математическая теория формы и ширины линии в отсутствие реакции. Естественная ширина линии по принципу неопределенности Гейзенберга связана с временем жизни ядра в данном спиновом состоянии. Как и для электронного парамагнитного резонанса (стр. 205), конечное время жизни связано с неопределенностью спинового уровня энергии и, следовательно, резонансной частоты, что приводит к конечной ширине линии. Блох дал математическое описание зависимости магнитных свойств системы от времен релаксации Г1 и Гг- Из уравнений Блоха можно получить точное выражение для зависимости формы и ширины линии от Ту и Гг -Б соответствии с этим выражением скорость поглощения энергии при частоте V как функция разности между V и резонансным значением Vo пропорциональна выражению [c.233]

В предыдущем разделе был показан порядок величины времен жизни реакций, которые можно определить методом ЯМР. Количественное определение констант скоростей можно провести следующим образом система описывается уравнениями Блоха (стр. 233) с добавлением членов, содержащих среднее время жизни т протона в каждом окружении. Для решения этих модифицированных уравнений Блоха имеется несколько методов различной строгости . Затем вычисляют форму линии для различных значений т и сравнивают ее с наблюдаемой до тех пор, пока не получится совпадения. Среднее время жизни связано с константой скорости первого порядка например, для реакции между НА и Н В (стр. 234) среднее время жизни протонов в окружении НА равно [ср. уравнение (10.9)] [c.237]

Подставляя значение т из уравнения (8.23) в (8.24) и интегрируя, получаем выражение для отношения (п1щ). Среднее время жизни связи по определению равно [c.179]

При 300 К метильные группы сравнительно слабо связаны с окружающими молекулами. Энергия теплового движения относительно велика, среднее время жизни связей О— Н...О в ассоциатах составляет [c.311]

Среднее время жизни связи / равно [c.112]

ИТ — время жизни флуоресцирующей молекулы. При отсутствии внутренних превращений, обусловленных внутренним или внешним тушением, время жизни молекулы в возбужденном состоянии обратно пропорционально энергии поглощения и, следовательно, обратно пропорционально площади под кривой поглощения (коэффициент экстинкции зависит от волнового числа). Наблюдаемое время жизни связано с характеристическим временем жизни То (в отсутствие внутреннего превращения) простым соотношением [c.171]

Время жизни связи находится по формуле (V. 10), а относительное число связей, характеризуемых некоторым коэффициентом перенапряжения, определяется по закону распределения Вейбула [124]. Предложенная модель объясняет подобие формы кривых накопления субмикродефектов и кривых ползучести. [c.295]

Энергия мостиковых связей Л1—Н—Л1 в тримерах (Н2Л1Н)з оценивается в 63—84 кДж/моль-связь [31]. В то же время считается, что мостиковые атомы водорода нежестко фиксированы по положению в молекуле тримера [32]. Время жизни связи Л1—Н в R2AIH оценено из данных ЯМР-спектров менее 1-10 з с [33]. [c.65]

Теория Балджина — качественная и содержит ряд грубых допущений. Так, например, предполагается, что время разрушения связи т определяется только прочностью связи и скоростью скольжения v, т. е. т =AL v. Это предположение, особенно в области малых скоростей скольжения, неверно, так как оно не учитывает возможности разрыва связи за счет теплового движения. Как известно [5], время разрушения т = То ехр U kT). Теория Балджина не учитывает влияния силы трения на время жизни связи. Отсюда вытекает эквивалентность внешнего трения внутреннему, что [c.110]

Уз, зависит от действующей на кинетический элемент тангенциальной силы. Последняя изменяет потенциальный барьер энергии связи полимер—твердое тело таким образом, что О = Уо — Мс, где kf — элементарная работа силы трения, а /ц — потенциальный барьер связи полимер—твердое тело. Далее, используя закон аддитивности элементарных сил трения Р = Шалламах полагает, что 1 = = Ет1, где Е — модуль упругости б,- — деформация кинетического элемента (цепи полимера), V — скорость скольжения —среднее время жизни связи, равное времени разрушения связи т . [c.111]

Hg—С —Н, Hg—С —Са—Н, Hg—С —Са—Сз—Н. При этом каждый сигнал обладал бы мультиплетной структурой. Если же предполагать быструю миграцию металла по лиганду [1, 9], то а-связь С—Hg должна разрываться столь часто (время жизни связи т 0,01 сек.), что проявление спин-спинового взаимодействия будет неизбежно затруднено в этом случае спутники трех типов должны ушириться вплоть до полного их исчезновения. [c.73]