Ферроцен структура кристаллическая

Все дизамещенные производные ферроцена, структуры которых изучены, являются гетероаннулярными. Если предположить, что в кристаллическом состоянии вращение циклов друг относительно друга практически отсутствует, то как в случае [c.119]

Ферроцен — кристаллическое вещество оранжевого цвета, с т. пл. 173°, легко возгоняющееся при 100°. Его летучесть с водяным паром можно использовать как удобный метод очистки. Одним из первых аргументов в пользу его строения был диамагнетизм ферроцена [136] и отсутствие дипольного момента, которое требует предположения о центросимметричной структуре. Другим прямым следствием высокой симметрии ферроцена является простота его инфракрасных спектров. В инфракрасном спектре ферроцена имеется только одна полоса поглощения С—Н-связи при 3075 см К Это дает еще одно веское доказательство не только его строения, но также и аромати- [c.126]

В качестве катализаторов были использованы 1) кристаллйче ское субдисперсное а-Ре ( о= 50 нм) 2) окись железа РегОа, со державшая а-РезОз (й о<5мкм) 3) ферроцен кристаллический, о<50 мкм. Добавки катализатора вводились сверх 100% в количестве 1% (масс). Исходная смесь ПХА + ПММА обозначалась как смесь А, та же смесь с добавкой Ре, РезОз и ферроцена обозначалась соответственно как А+Ре, А+РегОз и А + Ф. Были исследованы следующие параметры горения скорость горения, структура и температура поверхиости, максимальная температура пламени, спектральный состав продуктов горения по высоте пламени. Результаты определения скорости горения. смесей в зависимости от давления показывают, что в данных условиях в исследуемом интервале давлений все добавки увеличивают скорость горения а 20—40%. Введение катализаторов привело также к изменению закона зависимости скорости горения от давления. [c.309]

Позднее, с появлением новых методов исследования строения, некоторые особенности предполагаемых структур получили подтверждение. Например, методом ядерного магнитного резонанса удалось показать [22], что все атомы водорода в молекуле ферроцена действительно эквивалентны. Предполагалось, что определить геометрическую структуру и даже уточнить отдельные ее детали, в частности решить вопрос о том, имеет ли данная молекула заслоненную (Од ) или заторможенную конформацию, можно будет с помощью дифракционных методов. Рентгеноструктурные данные [231 лучше всего интерпретировались в предположении о том, что при комнатной температуре кристаллический ферроцен имеет в основном конформацию, с симметрией однако на карте электронной плотности была обнаружена высокая электронная плотность в области между атомами углерода. Это привело авторов к предположению о наличии очень сильных крутильных колебаний цикло-пентадиенильных колец вокруг оси пятого порядка. Здесь проявилось одно из важных затруднений, с которым сталкивается метод рентгеноструктуриого анализа вследствие того что накопление экспериментальных данных требует значительного времени, часто [c.408]

Представляется вполне вероятным, что все указанные эффекты, в том числе и аномальное распределение электронной плотности, имеют одно и то же происхождение при комнатной температуре кристаллический ферроцен находится главным образом в заторможенной форме, хотя здесь имеется некоторый беспорядок, обусловленный вращением возможно, что молекулы ферроцена, находящиеся в заторможенной конформации, вращаются одна относительно другой в одной и той же плоскости наконец, не исключено, что присутствует заметное количество молекул в заслоненной конформации. Таким путем можно объяснить и аномальное распределение электронной плотности, и наблюдаемое на опыте изменение энтропии при переходе. В таком неупорядоченном состоянии находится некоторая часть межмолекуляриых конфигураций, где расстояние между атомами водорода при охлаждении уменьшается до такой величины, при которой имеет место значительное отталкивание. При другом возможном расположении (в более упорядоченных структурах) молекулы образуют систему, напоминающую сцепленные шестерни. Можно предположить, что точка X соответствует переходу в более упорядоченное состояние. Учитывая аналогичный характер рентгеноструктурных данных, полученных при 77° К и при комнатной температуре, в этом упорядоченном состоянии все молекулы находятся в заторможенной форме. Такое предположение согласуется с тем фактом, что при температуре ниже точки переориентацию молекул ферроцена можно описать с [c.409]

В чистом виде ферроцен представляет оранжево-желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 173° С. Не считая действия окислителей, это соединение очень стабильно и может перегоняться с паром или же сублимироваться в вакууме при 100° С может выдерживаться на воздухе без изменений, растворяется в большинстве органических растворителей. Отличительная особенность ферроцена — его стабильность было доказано, что это соединение имеет сэндвич -структуру, в которой металл расположен между двумя циклопентадиеновыми кольцами на равном расстоянии от любого из пяти атомов каждого кольца. Образование связи с циклопентадиеном обусловлено взаимодействием с d-орбиталями металла. Циклопентадиеновые кольца имеют полностью ароматический характер, даже более ярко выраженный, чем у бензола. Ферроцен вступает во все типичные реакции ароматического замещения, образуя ацил- и диацилпроизводные по реакциям Фриделя— Крафтса и др. Сульфирование, нитрование и галогенирование протекают иначе, вследствие окисления ферроцена с образованием положительно заряженного феррицннневого иона. Исследовано большое число различных производных. Опубликован ряд очень хороших обзоров [c.160]

Здесь у моноацетилферроцена обнаружено значительно меньшее количество движения, чем у самого ферроцена, а у ди-ацетилферроцена — еще меньше. Более тяжелые заместители препятствуют движению еще больше, чем ацетильные группы. У последнего соединения, в котором группа —СНг—СИг—СО— связывает мостом кольца ферроцена и мешает внутреннему вращению, обнаружено значительное взаимодействие его почти стационарных протонов. Поскольку кристаллические структуры [c.65]

Кристаллическая структура циклопентадиенилида марганца сама по себе не может служить доказательством типа связи, поскольку два иона СзН , расположенные симметрично по отношению к иону Мп , создадут такую же конфигурацию, как у сэндвичевого соединения ферроценового типа. И действительно, Вейсе и Фишер [28] установили подобную слоистую структуру для Мп(С5Н5)2, но они не учли другие его свойства, перечисленные выше. Что касается бис-циклопентадиенильных соединений ванадия и хрома, то их магнитные свойства находятся в соответствии с ферроценовым расположением молекулярных орбит однако для них можно написать также и ионные структуры с тем же числом неспаренных электронов, что и в молекулах с сэндвичевыми связями. Отсюда возникает возможность резонанса (в формальном химическом смысле) между двумя формами, чем объясняются промежуточные свойства. Более того, наличие многих незаполненных орбит у титана, ванадия и хрома (в противоположность железу, кобальту и никелю) делает возможной сольватацию атомов этих металлов донорными растворителями, изменяя структуру и вызывая сольволитическую диссоциацию, не отмечавшуюся у ферроцена [25а]. [c.266]

Родоначальником другого типа кристаллических структур дициклопентадиенильных соединений металлов является руте-ноцен [24], образующий ромбические кристаллы (пространственная группа Рпта). В отличие от ферроцена, молекулы которого обладают антипризматической конфигурацией с центром инверсии в кристалле, молекула рутеноцена имеет призматическое строение (симметрия, в кристалле т). Кроме того, в [c.110]

Кристаллические структуры. Кристаллы комплексов (я-С5Н5)гМ, где М = V, Сг, Ре, Со, N1, изоморфны и имеют моноклинную форму [57]. При быстром охлаждении кристаллы ферроцена довольно быстро разрушаются до порошка. При исследовании зависимости теплоемкости ферроцена от температуры была обнаружена точка перехода Я, которая находится при температуре 163,9 К интервал X составляет около 125—200 К [58]. [c.131]

Полициклический растворимый полимер 35 получен при конденсации ферроцена с ацетоном в присутствии хлористого цинка [реакция (1У-18)] [27, 28]. Этот полимер — растворимый в бензоле коричневый порошок, размягчающийся при 320—360° С молекулярный вес 3000 (криоскопия). Рентгеноструктурный анализ указывает на отсутствие кристаллической структуры. Полимер 35 дает сигнал в спектре ЭПР и обладает полупроводниковыми свойствами удельная электропроводность (50° С) 1,23 Ю Ом - см 1 с энерпгей активации 0,67 эВ. [c.143]

Ферроценилзолототрифенилфосфин — оранжевое кристаллическое вещество, устойчивое на воздухе, хорошо растворяется в бензоле, эфире, хлороформе, тетрагидрофуране, спирте, при хроматографировании на колонке с AI2O3 разлагается с образованием ферроцена. ЯМР-, УФ- и ИК-спектры ферроценилзолототрифенилфосфина соответствуют структуре I. [c.858]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология