Циклиты молекулярное вращение

Конфигурацию гликозидных связей и величину окисных циклов установили методом сравнения молекулярных вращений исходного гликозида и промежуточных гликозидов (таблица 15), а также по ИК-и ЯМР-спектрам. [c.133]

Все известные методы синтеза ацилгалогеноз предполагают использование в качестве исходных соединений производных сахаров с закрепленной циклической системой, причем последующая обработка обычно исключает изменение размера окисного цикла сахара. Поэтому в получаемых ацилгалогенозах необходимо установить лишь конфигурацию гликозидного центра. Этот вопрос решается обычно на основании общих правил, связывающих вклад гликозидного центра в величину молекулярного вращения соответствующего производного с конфигурацией этого центра (см. стр. 50 сл.). Поскольку атом галоида при гликозидном центре делает абсолютную величину вклада весьма значительной, установление конфигурации гликозидного центра ацилгалогеноз таким способом обычно не составляет сложной задачи. [c.200]

Медно-аммиачные комплексы, полученные из 1,2-гликолей с проектированным валентным углом 60", очень сильно отличаются от свободных гликолей по величине молекулярного вращения (АСи). Для пиранозидов формы ванны представляются невероятными во всех тех случаях, когда форма кресла геометрически возможна. Рассмотрение этого вопроса показывает, что для некоторых пиранозидов с мостиками в цикле возможна лишь одна конформация кресла так, например, 1,6-ангидро-р-Л-пи- заноза (СХУ ) должна иметь форму 1С. Теперь представляется возможным сказать и о том, какой из возможных комплексов с [c.144]

Молекулярное вращение, обусловленное крайними циклами, т. е. циклами А ил и О в СХ XIX, А или Е в СХ X X, в первом приближении не зависит от природы остальной части молекулы, если соседними циклами являются насыщенные незамещенные циклогексановые кольца. [c.199]

Указанные выше случаи использования метода молекулярного вращения относились к соединениям с одним-единственным центром асимметрии. Кляйн расширил этот метод, показав, что крайние циклы (и в меньшей степени другие) в полициклической системе могут рассматриваться как единое целое. В основу метода Кляйна положен принцип, согласно которому влияние концевых циклов практически не сказывается на характере вращения оставшейся части молекулы в том случае, если предпоследний цикл является насыщенным незамещенным циклогексановым кольцом. Иногда также необходимы и некоторые другие ограничения. [c.24]

Ниже рассматриваются только частичное вращение насыщенных кетонов, соответствующее полосе поглощения в области 300 ммк, а также влияние алкильных заместителей, которые во многих случаях относятся к циклам отличающимся от циклогексанонового кольца. Все данные, если нет особой оговорки, заимствованы из работ Джерасси и его школы и получены при исследовании метанольных растворов (Д относится к величинам, полученным для раствора в диоксане). Знак и величина эффекта Коттона указаны цифрами в скобках, например (4-25). Все величины указаны J лi а X 10 т. е. представляют собой молекулярное, а не удельное вращение. [c.366]

Если заместители X достаточно велики по объему, то свободное вращение вокруг ст-связи, соединяющей два ароматических цикла, становится невозможным, и эти циклы располагаются в перпендикулярных плоскостях, т. е. имеются два конформера, отличающиеся друг от друга поворотом вокруг оси ст-связи на 180°. Если эти конформеры не идентичны, то они являются изомерами. Интересны случаи, когда такие стерические препятствия свободному вращению обусловливают появление оптической изомерии. Так, соединения I и II относятся друг к другу как оптические антиподы (легко проверить отсутствие молекулярной симметрии) [c.84]

Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что свободное вращение вокруг М-гликозидной связи в нуклеозидах затруднено. Особенно сильные ограничения наблюдаются в пиримидиновых нуклеозидах вследствие взаимодействия кислородного атома при С-2 или атома водорода при С-6 гетероциклического ядра с заместителями при С-2 и С-З остатка сахара, а такл<е с кислородом фуранозного цикла. Меньшие взаимодействия, по-видимому, существуют в пуриновых нуклеозидах, однако и в этом случае атом N-3 пуринового кольца может при повороте остатка рибозы вокруг Ы-гликозидной связи приходить в близкое соприкосновение с циклическим кислородом остатка сахара и атомом водорода при С-2 или С-З. Наименьшие взаимодействия наблюдаются при значениях Фс, N. равных —30° и +150° конформации, отвечающие этим значениям угла вращения, принято называть анти- и сим-конформациями нуклеозидов 3 . Например, в случае уридина и аденозина [c.135]

При радиолизе замороженных органических веществ с небольшим молекулярным весом ранее было установлено [2], что процесс рекомбинации связан в основном с самодиффузией, так как в большинстве случаев рекомбинация с большой скоростью происходит вблизи температуры плавления или расстеклования вещества. Но в некоторых соединениях (например в цикло-пентане, циклогексане, неопентане и др.) радикалы рекомбинируют при значительно более низких температурах вблизи точки полиморфного перехода (Г ), что связывается с процессом перестройки кристаллической решетки [3, 4]. Однако облучение таких веществ при Т>Тп не позволяет накопить в них радикалы в измеримых концентрациях это указывает на быструю рекомбинацию образующихся радикалов при любых температурах выше Гп, а не только во время изменения решетки. Анализ показывает, что во всех случаях, когда наблюдаются указанные особенности в поведении радикалов, при Гп происходит переход вещества в газокристаллическое состояние, в котором имеет место интенсивное вращение молекул в решетке [5, 6]. [c.190]

Сопряжение в цепи, характерное для молекул рассмотренных выше полиамидов, не является единственным механизмом, способствующим повышению жесткости и внутримолекулярного порядка цепной молекулы. Другой способ увеличения жесткости молекулярной цепи состоит в ее циклизации и соответствующем уменьшении возможности вращения вокруг валентных связей. Классическим примером жесткоцепных полимеров являются производные целлюлозы, молекулярные цепи которых построены из глюкозид-ных циклов. Дополнительная циклизация, возможно, осуществляется за счет внутримолекулярных водородных связей. По данным разных авторов [45—49], длины сегментов различных производных целлюлозы составляют сотни ангстрем (табл. 1), т. е. соответствуют равновесной жесткости жесткоцепных полимеров. Эти данные подкрепляются теоретическими расчетами конформаций различных полисахаридов [50—52]. [c.75]

Относительное уменьшение энтропии полимеров при замещении метильных групп на более объемные неполярные алкильные группы может быть связано, по-видимому, с разрыхлением молекулярного клубка и с различием в потенциальных барьерах вращения вокруг связей С—С в алкильных группах, находящихся в полимере и в циклах. Косвенным подтверждением последнего является практически линейное уменьшение равновесной концентрации полимера с увеличением числа связей С—С в силоксановом звене (рис. 10) и близость равновесных концентраций полимеров в случае изомерных полисилоксанов П1 и IV (см. табл. 13) [c.151]

Поликарбонат (дифлон) — твердый термопластичный полимер с молекулярной массой 28 000—200 ООО. Выпускается в виде белого порошка и гранул, хорошо растворяется в хлорированных углеводородах, диоксане, диметилформамиде. Вследствие большой жесткости макромолекул и ограниченного вращения ароматических циклов ПК имеет слабую тенденцию к кристаллизации. Изделия, полученные охлаждением расплава или быстрым испарением растворителя из раствора, содержат от 10 до 15% кристаллической фазы. Большая степень кристалличности (до 40%) достигается- длительной выдержкой ПК при 180—190 °С, т. е. выше его температуры стеклования, равной 149 °С. [c.257]

Химическая топология рассматривает различия в строении и свойствах соединений, которые идентичны по признакам 1, 2 и 3 и, несмотря на это, не могут претерпевать взаимного превращения за счет конформа-ционных изменений, таких, как вращение вокруг осей или деформации валентных углов взаимное превращение может происходить только при разрыве и перестройке химических связей. Соединения, которые можно классифицировать таким образом, Фриш и Вассерман назвали топологическими изомерами [3]. Согласно этой номенклатуре узел 3 и макроцикл 4 или катенан 1 и катенан с двойным витком 6 являются топологическими изомерами. Авторы считают, что катенан 1 и два цикла 5 также являются топологическими изомерами, хотя понятие изомерии должно быть ограничено соединениями с одинаковой молекулярной формулой [35]. Если пренебречь этим ограничением, как в случае 1 и 5, то два соединения [c.15]

Карбобензокси- и S-бензильные группы К 1—9 снимали натрием в жидком аммиаке, избыток аммиака удаляли и последующее замыкание цикла осуществляли окислением свободного амида нонапептида кислородом воздуха при pH 6,5. Очистка противоточным распределением (300 переносов) привела к продукту, который оказался идентичным природному окситоцину по своим физико-химическим (удельное вращение, коэффициент распределения, электрофорез, аминокислотный состав, молекулярный вес и хроматография на амберлите 1R -50) и биологическим свойствам. [c.367]

Соотношение между оптическими свойствами альдоновых кислот и их у- эктонов описывается следующим правилом, сформулированным Хадсоном (1910) у-лактон. в 1 отором окисный цикл (как показано на условных проекционных формулах) расположен справа, более правовращающий , чем исходная кислота, а у-лактон, у которого цикл расположен слева, более левовращающий . Это правило может быть иллюстрировано сравнением молекулярных вращений D-глюко-новой и )-талоновой кислот и их "у-лактонов [c.554]

Интересно, что сами альдоновыс кислоты имеют слабое молекулярное вращение и что циклизация их з лактоны вызьшает большой сдвиг в величинах вращений таким обргзом, главным фактором, изменяющим оптическое вращение, в этой случае является геометрическое строение цикла. С нашей точки зрения, это правило может быть объяснено тем, что лактоны названных дв/х типов порождают квази-энантио-мерные отношения друг к другу, как это видно из рассмотрения моделей у-О-глюконолактона (рис. 22 а и у-О-талонолактона (рис. 22 б). [c.554]

Второе правило изоротации позволяет решить вопрос о размере цикла в данной паре аномеров. Так, например, величина константы 2В для глюкозы очень близка к значению этой константы для алкилглюкопира-нозидов (см. табл. 5) и резко отличается от суммы молекулярных вращений аномерных метилглюкофуранозидов, составляющей +25. Из этого следует, что глюкоза в растворе существует преимущественно в пираиоз-ной форме, что подтверждается и другими данными (см. гл. 1). [c.52]

О-линии натрия), привели к наиболее полезным корреляциям между конформациями и конфигурациями углеводов и их оптической вращательной способ ностью. Разработаны эмпирические подходы [73—76], позволяющие предсказать знак и даже величину молекулярного вращения циклических производных углеводов, включая ЦИКЛИТЬ к.....пираноидные производные. Три из них [73—75] предполагают, что отдельные конформационные элементы молекулы вносят независимые вклады в молекулярное вращение и что общее молекулярное вращение получается суммированием этих вкладов. [c.190]

Соотношение между конфигурациями двух соединений может быть установлено чисто химическими методами—-расщеплением или синтезом, не затрагивающим асимметрического центра, замыканием. цикла между заместителями в циклических соединениях или реакцией замещения, затрагивающей асимметрический центр, но являющейся стереоспецифичной. В ряде случаев необходимые сведения могут быть получены изучением кинетики реакции замещения у асимметрического центра или осуществлением частичного асимметрического синтеза. Иногда могут применяться и чисто физические методы-определение молекулярного вращения, обнаружение квазирацемических соединений по кривым плавления, а также рентгенография и электронная диффракция. Для многих биологически важных соединений могут оказаться полезными энзиматические методы. [c.167]

Наличие или отсутствие неангулярных метильных групп оказывает малое влияние на величину молекулярного вращения, обусловленную крайним циклом. Представляется также вероятным, что атом водорода в ангулярном положении может быть [c.199]

Миллс (Mills, 1952) также наметил соотношения между изменениями молекулярного вращения, обусловленными эпимериза цией гидроксильных групп в насыщенных стероидных спиртах и в моноциклических терпеновых спиртах, которые обнаруживают формальное сходство с отдельными циклами стероидов. Результаты свидетельствуют о соответствии между конф игурациями, отнесенными к стероидам и к глицериновому альдегиду. [c.201]

Для доказательства окисного цикла Б-глюкозы в гликозиде мы воспользовались методом сравнения молекулярных вращений, предложенным Ковалевым и Литвиненко [6]. Подсчеты показали, что В-глюкоза в гликозиде находится в пиранозной форме. Как упоминалось выше, гликозид легко подвергается гидролизу ферментами улитки и гриба, что говорит о -гликозидной связи В-глюкозы. Следовательно, гликозид имеет строение кверцетин-З-р-В Глюкопиранозида. Иаокверцитрин имеет такое же строение, но гликозид из хлопчатника отличается от него по некоторым свойствам и по ИК-спектру (рис. 1). [c.51]

Вещество А при кислотном гидролизе образует сахар, идентифицированный с В-глюкозой (СбН120б [а]х>=Н-52° 147— 148°), и агликон, для которого на основании щелочной деструкции, ацетилирования, ИК- и УФ-спектров и других свойств была установлена структура 5,7,3, 4 -тетраоксифдавока (люте-олин). Для доказательства места присоединения В-глюкозы к агликону были использованы как спектральные данные вещества так и результаты его химических превращений. Характер гликозидной связи убыл определен на основании гидролиза при помощи амилолитического фермента эмульсина. Величину окисного цикла сахарного компонента определяли путем анализа разностей молекулярных вращений с достоверными фенилгликозидами, а так-н<е при помощи ИК-спектроскопии с применением метода дифференциального анализа. [c.57]

Для определения конфигурации гликозидных связей и величин окисных циклов сахаров в исследуемых соединениях мы сравнили величины их молекулярных вращений с таковыми различных фе-нолпроизводных Ь-рамно- и В-глюкопираноз и фураноз. В результате установлено, что рамноза в мирицетинрамнозиде связана а-гли-козидной связью и имеет наиболее вероятный фуранозный окисньщ цикл, а глюкоза с кверцетином соединена р-гликозидной связью и имеет пиранозную форму. [c.79]

Расширенным обобщением приведенных правил является метод разностей молекулярного вращения, применяемый в основном при исследовании стероидных и тритерпеноидных соединений. Предполагая, что насыщенный полициклический углеводород, имеющий ненапряженные шести- и пятичленные циклы, обладает пренебрежимо малым молекулярным вращением и что индивидуальные центры в относительно жесткой полицикличе-ской системе в значительной степени взаимно независимы, можно выразить молекулярное вращение стероидного производного в виде суммы инкрементов его отдельных частей. Разность А[Ф] между вращением исследуемого соединения и более простого производного, предпочтительно родоначального соединения рассматриваемого ряда, является характеристической для данной структуры и конфигурации. Тогда с помощью известных значений инкрементов вращения можно определить характер (структуру, положение, конфигурацию) заместителя и, сравнивая д ф] [c.65]

Хотя в самом циклогексане (ньюменовская проекция на рис. 14-12) у отдельных атомов углерода есть конформационная асимметрия, однако она равна и противоположна по знаку для последовательных атомов цикла, так что суммарный результат при обходе вокруг цикла дает нулевое вращение. Введение экваториального заместителя (в положение, отмеченное звездочкой на рис. 14-12) не вносит асимметрии, поскольку просто заменяет взаимодействие -ЬН-Н — Н-Нна + Н- Х — Н-Х (где X — экваториальный заместитель). Аксиальный заместитель (в положении, отмеченном двумя звездочками) изменяет вращательную составляющую двухуглеродного сегмента справа с +й(С—Н) на + (С —Х)(С —Н). Однако так как равное по величине и противоположное по знаку изменение происходит у следующего углеродного атома с тыльной стороны, то суммарное вращение все же остается равным нулю. На основании этого можно сделать вывод, что в циклогексановом кольце заместитель в сегменте —СН2СНХСН2— не влияет на вращение [15]. Что этот вывод приблизительно верен, можно заключить из малого вращения цис- и транс-3-метилциклогексанолов ([М]в равно 4,6 и 8,3° соответственно) и того факта, что заместитель в положении 3 холестана ([Л1]и=93°) обычно несильно влияет на молекулярное вращение. [c.394]

Образуя из гексагелицена и оптически активной полинитроаромати-ческой кислоты комплекс с переносом заряда, обычным путем разделяют соединение на диастереомеры и из них выделяют в свободном виде два антипода — левый и правый гексагелицены с необыкновенно высоким молекулярным вращением [а] = 3640. Молекула гексагелицена (при отсутствии асимметрических атомов углерода) несовместима со своим зеркальным изображением, так как крайние циклы препятствуют расположению молекулы в одной плоскости, и она принимает форму спирали. [c.245]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

В заключение, чгобы показать, насколько важны приближенные волновые функции при интерпретации контактных сдвигов, мы рассмотрим сдвиги в спектрах некоторых комплексов N-окиси 4-метилпиридина [27]. Картина наблюдаемых протонных контактных сдвигов напоминает механизм тг-делокализации со спином, направленным в тс-сис-теме вдоль поля. Исходя из этих сдвигов, можно сделать вывод, что при координации N-окись 4-метилпиридина должна вращаться таким образом, чтобы я-молекулярная орбиталь, которая представляет собой главным образом р -орбиталь кислорода (ось г перпендикулярна плоскости цикла), смещталась с ст-связывающей -совокупностью нике-ля(П), Это приводит к возможности прямой делокализации неспаренного спина по орбитали цикла . Такой тип координации с вращением донора обнаружен в твердом аддукте этого донора. Расчет по методу МО указывает, что некоторые из высокоэнергетических молекулярных орбиталей донора представляют собой главным образом АО кислорода с очень небольщими коэффициентами АО водорода. Таким образом, если даже эти молекулярные орбитали участвуют в связывании с пике-лем(П), они должны давать по крайней мере небольшой непосредственный вклад в протонные контактные сдвиги. [c.185]

Энергия напряжения вычисляется как разность экспериментально определенных энтальпий образования исследуемого в-ва и стандарта. В ряде случаев энергия последнего м.б. вычислена как аддитивная сумма инкрементов гругах, напр, для алканов инкременз группы СН3 42,2 кДж/моль, СН2 21,5 к Дж/моль, СН 9,1 к Дж/моль, С 1,3 к Дж/моль. Существование стабильной, т.е. отвечающей минимуму на пов-сти потенц. энергии, напряженной мол. структуры обусловливается замьпсанием цикла или накоплением близко расположенных объемистых заместителей. Б.ч. имеет место искажение идеальной структуры, затрагивающее ряд геом. параметров. При этом происходит частичная компенсация напряжений в одном из фрагментов за счет искажения геометрии другого, так что реальная структура молекулы отвечает минимуму суммарной энергии. Количеств, оценка м.б. произведена методом молекулярной механики подсчитывается сумма вкладов энергий растяжения или сжатия связей, искажения углов-валентных и внутр. вращения, взаимод. валентно не связанных атомов. [c.169]

В первой стадии пунктирная линия только указывает на то, что расстояние между двумя связанными углеродными атомами меньше, чем расстояние связи С —С, если циклы расположены в одной плоскости, и больше этого расстояния, если они находятся под прямым углом один к другому. Стерическое отталкивание несвязанных атомов будет вызывать вращение циклов вне плоскости стабилизация вследствие резонанса, если циклы расположены в одной плоскости, будет способствовать их копланарному расположению. При объяснении перегруппировки следует учитывать, что расстояние, показанное пунктиром, очень близко к расстоянию в связи С — С. Вращение цепей в третьей стадии приводит к одноэлектронной связи в области, обозначенной пунктиром, и различным резонансным формам с одноэлектронной связью между различными парами углеродных атомов, которые стабилизуют структуру. В масс-спектре дифенилового эфира наибольшее количество осколочных ионов образуется при отрыве СНО от молекулярного. Последующий отрыв водородного атома от постулированной выше структуры приводит к образованию бензтропилиевого иона с четным количеством электронов, который, как и следовало ожидать, является наиболее стабильным. [c.279]

Другой (и притом более эффективный) способ увеличения жесткости молекулярной цепи состоит в ее циклизации и соответственном уменьшении вращения вокруг валентных связей. Классическим примером жесткоцепных полимеров являются эфиры целлюлозы, молекулярные цепи которых построены из глюкозидпых циклов. По данным разных авторов [15, 19, 24—27], длины сегментов различных производных целлюлозы лежат в пределах 150—250 А, т. е. соответствуют равновесной жесткости жесткоцепных полимеров. Эти данные подкрепляются теоретическими расчетами конформаций полисахаридов [19, 24, 28, 29]. [c.142]

Единственными высокомолекулярными представителями координационных полимеров тетракетонов являются бериллийсодержащие полимеры. Их молекулярный вес определен вискозиметрией и осмометрией [62, 76, 85, 86]. В других случаях, когда молекулярный вес оценивали эбуллиоскопией или из данных элементарного анализа, полимеры были настолько низкомолекулярны, что не могли проявлять пластических свойств. Недостаточность данных по кристалличности таких полимеров затрудняет проведение каких-либо корреляций. Полимерные хелаты с алифатическими повторяющимися звеньями, как правило, аморфны, тогда как полимеры с ароматическими звеньями (особенно и-дизамещен-ными) во многих случаях имеют склонность к кристаллизации. Полибис(Р-дикетонаты) бериллия, полученные поликоординацией или из циклических мономеров, имеют сравнительно низкие температуры стеклования [62]. Темиература стеклования полимеров 21, по-видимому, определяется алифатическими фрагментами макромолекулы, которые в ней преобладают. Более высокая температура стеклования полимера, содержащего простые эфирные связи, возможно, свидетельствует об отсутствии свободного вращения вокруг соседней с хелатным циклом С—0-связи. По физическим свойствам такие полимеры напоминают полиэтилен. [c.244]

В настоящее время общепринято, что структуры этих полиэфиров отражают различия в сегментных молекулярных движениях полимеров. Полиэфир, содержащий пара-фениле-новую группу, не может (по аксиальной длине этого комплекса) участвовать во вращательных двил ниях и менять конфигурацию. Эта возможность существует в аналоге, имеющем группу (СНг)4 в подобном положении. Таким же образом ведет себя бисфениленовая группа, являющаяся эквивалентом цепи (СНг) - Этот эффект затвердевания цепи , который был постулирован Эдгаром и Хиллом в 1952 г., рассматривался как основная причина высокой температуры плавления терилена [227]. Объяснение этого эффекта дано несколькими исследователями [227—231] с точки зрения теплоты и энтропии плавления полиэфиров. Низкие точки плавления большинства алифатических полиэфиров позво-. . яют предполагать, что связи —СНг—О— и, возможно, —СО—О— требуют меньшеп энергии для вращения по сравнению со связями —СНг—СНз—, если последние находятся в цикле. Ниже приводятся данные о физико-химических свойствах ряда полиэфиров. [c.60]

Первое количественное разделение энантиомеров немодифициро-ванною субстрата методом газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах было проведено Шуригом [69] в 1977 г. на примере 3-метилциклопентена (15) на хелате родия 10. С помощью газовой хроматографии для субстрата 15 определили 14%-ное обращение конфигурации (постоянное во время всей реакции), одновременное образование 4-метилциклопентена и перегруппировку в 1-метил-циклопентен при получении (Д) 15 кислотным дегидрированием (Д)-3-метилциклопентанола цис и транс) (см. рис. 4). Было также установлено, что при пиролизе ацетатов эпимерных спиртов в (Н)-15 при 530 °С не происходит рацемизации и перегруппировок [70]. Точное определение энантиомерной чистоты и количеств изомеров алкена позволили интерпретировать спектр кругового дихроизма [84] и оценить удельное вращение (К)-15 ([а]2о + 174,5 + 4°) [70], причем это значение вдвое превышает опубликованное в работе [ 85] и вычисленное теоретически [86].. Было найдено, что новое значение соответствует корреляции, существующей между [а] 3-замещенных цикло-пентенов и величиной, обратной их молекулярной массе [87]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология