Квадро

В разделе е отмечалось, что если энергия молекул выра-жается суммой некоторого числа членов, являющихся квадра тичными либо относительно пространственных координат ( ), либо относительно импульсов (/з ), то форма закона распределения не зависит от того, сколько именно членов входит в выражение для кинетической и сколько — в выражение для потенциальной энергии. Однако вывод закона упрощается, если рассматривается одинаковое число членов , выражающих потенциальную кинетическую энергию. Физически это соответствует допущению, что полное движение молекул представлено числом 5 независимых гармонических осцилляторов. Энергию молекулы в этом случае можно записать так [c.106]

III, 102) вполне аналогично соотношению, которое мы полу чили бы, умножив просто обш,ее число столкновений Zo на ве роятность того, что участники соударения обладают энергией не меньшей ео (причем энергия выражена четырьмя квадра тичными членами). В самом деле, уравнение (III, 80), выра жающее указанную вероятность для 2s квадратичных членов при 5 = 2 даст нам множитель [c.114]

Светло-желтые квадра- 0,08 1 12 500 РЬ2+ [c.238]

Коэфф. Ср. квадра- Коэфф. [c.126]

В отдельных случаях, когда в состав полимеров входят атомы с ядрами несферической формы, обладающими электрическим квадрупольным моментом, находит применение метод ядерного квадру-польного резонанса. Этим методом можно, в частности, эффективно оценивать внутренние напряжения в полимерах. [c.231]

Так, например, квадрупольные уровни энергии ядра с квадру-польным моментом eQ в неоднородном электрическом поле с осевой симметрией и градиентом ед определяются формулой [c.94]

Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

Направление семейства параллельных, идентичных узловых прямых однозначно определяется направлением прямой семейства, проходяш,ей через начало координат. Координаты периодического ряда узлов, лежащ их вдоль этой прямой, имеют вид [ рт- , рт , рта ], где р = О, 1, +2,. . . — номер узла, если считать от начала координат. Координаты первого узла в одинарных квадра- -ных скобках [c.63]

Распределение квадра тичных членов по выражениям для энергий [c.218]

Таким образом, в общую потенциальную энергию Ф межмолекулярного взаимодействия полярных молекул с цеолитом такое электростатическое взаимодействие, точечного диполя или квадру- [c.217]

Как графические методы, так и метод наименьших квадра-тов, используют экстраполяцию к 90. Точность, достигаемая использованием обоих методов, сравнима, причем в методе наименьших квадратов экстраполяционная функция С(33 0 применима то.пько для 0>6О . [c.143]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Чтобы выразить концентрации свободных радикалов через коп-центрации исходных веществ и Vq, нужно решить систему алгебраических уравнений (VH.20) и (VII.21), которая представляет собой систему двух линейных уравнений в случае линейного обрыва цепи и содержит одно или два квадратных уравнения (что в конечном итоге требует решения уравнения второй или четвертой степени), если один или оба свободных радикала участвуют в реакциях квадра тичного обрыва цепей. В результате выражение для концентраций свободных радикалов, а следовательно, и вид системы кинетических уравнений для стабильных компонентов реакции может оказаться довольно громоздким. [c.369]

Многие молекулы обладают квадрупольным моментом, На больших расстояниях энергия диполь-квадру-польного и квадруполь-квадрупольного взаимодействий меньше усредненной энергии взаимодействия двух диполей. Для молекул, не имеющих дипольного момента, но содержащих сильнополярные связи, взаимодействия квадруполей могут вносить значительный вклад в общую энергию, [c.343]

Характер изменения полярности и диэлектр>ичеекой проницаемости в зависимости от мольной доли маслорастворимого ПАВ, образующего в углеводородной среде межмолекулярные ассоциаты, представлен на рис. 4.6. Если образуются квадру-поли-димеры маслорастворимых ПАВ, что наблюдается в маслах, содержащих кетоны, некоторые эфиры и алкилгалогениды, то эти ассоциаты менее полярны, чем мономеры (кривая 2). В случае образования ленточных ассоциатов после введения в масло высокополимерных присадок полярность и диэлектрическая проницаемость с изменением мольной доли ПАВ проходят через максимумы и минимумы (кривая 3). Если же образуются ассоциаты или мицеллы за счет водородных или ионных свя-зей, а также КПЗ-комплексов, то полярность возрастает с изменением этой характеристики (кривая /). [c.205]

Молекулярные силы, вызывающие отклонения свойств реальных газов от идеальных законов, действуют и при адсорбции. Это в основном силы электрокинетические—так называемые дисперсионные силы, вызываемые согласованным движением электронов в сближающихся молекулах. Вследствие движения электронов даже молекулы с симметричным (в среднем) распределением электронной плотности обладают флуктуирующими (колеблющимися по направлению) отклонениями этой плотности от средней, т. е. флуктуирующими диполями, квадруполями и т. д. При сближении молекул движения этих флуктуирующих диполей, квадру-полеп и т. д. разных молекул перестают быть независимыми, что и вызывает притяжение. Эти силы называются дисперсионными потому, что флуктуирующие диполи вызывают явление [c.437]

Ядерный квадрупольный резонанс. Квадрупольный момент характеризует отклонение распределения электрического заряда ядра от сферической симметрии. Ядерный квадрупольный резонанс (ЯКР) можно наблюдать, если ядро находится в неоднородном электрическом поле. Тогда при взаимодействии градиента электрического поля с квадрупольным моментом ядра уровни энергии ядра будут расщеплены. Величина расщепления зависит от величины квадру-польного момента ядра и градиента поля. Если теперь на образец наложить переменное магнитное поле соответствующей частоты (перпендикулярное градиенту электрического поля), то под его воздействием магнитные моменты ядра будут изменяться и вещесл во станет поглощать энергию этого поля. [c.63]

Последняя представляет собой комбинацию констант скорости лимитирующей стадии продолжения, зарождение и обрыва цепи к (для линейного обрыва цепи) или А,, (для квадра- [c.335]

Чем более полярна или поляризуема молекула, тем сильнее будут проявляться первые два эффекта. Это видно из табл. 5-4, где показан вклад разных эффектов при полном межмолекулярном притяжении, обусловленном ван-дер-ваальсовыми силами. Можно учесть взаимодействие диполь — квадруполь и квадру-поль — квадруполь величинами, соответственно пропорциональными 1//- и 1/г , но их влияние сказывается незначительно, поэтому ими обычно пренебрегают. [c.186]

Изотоп Частота ЯМР (МГц) н длина волны поглощения (м) прн напряженности магнитного поля. А/и Естественное содержание, % Относительная интенсивность при постоянной V Спин Гиромагнитное отношение, рад с—> X X м/А—1 Магнитный ыомент 1дг. ядерные магнетоны Квадру- польный момент бары [c.179]

При рассмотрении реакции 15-47 для объяснения того, почему одни реакции идут, а другие — нет, использовался принцип сохранения орбитальной симметрии. С помощью этого же принципа можно объяснить стабильность некоторых молекул, для которых характерно сильное напряжение. Например, квадри-циклан и гексаметилпризман [764] термодинамически значительно менее стабильны (из-за более сильного напряжения), чем соответствующие изомерные диены — норборнадиен и гек-саметилбицикло[2.2.0]гексадиен (93) [765]. И тем не менее первые два соединения могут неопределенно долго храниться при комнатной температуре, хотя не привлекая соображений [c.263]

В случае так называемых несферических ядер, т. е. при 1 1, у ядра имеется квадрупрльный момент, создающий квадру-польный магнитный резонанс (КМР), которым мы будем пренебрегать. [c.118]

Переход ортоводорода в параводород и парадейтерия в ортодейтерий при понижении температуры происходит очень медленно и может длиться многими неделями и даже годами. Скорость самопроизвольной бимолекулярной реакции превращения, обусловленного магнитным взаимодействием молекул ортоводорода, пропорциональна квадра- ту концентрации о-Нг- Константа скорости (при отсутствии катализаторов этой реакции) равна 3,34 10 с" х мд (мд — молярная доля). Теплота орто — параконверсии твердого или жидкого водорода равна 1,417 кДж/моль [49]. [c.219]

Диаметр Б,мм Толщина З.мм 1 1 Математ. ожидание ( I Средне- квадр. откло- нение б" Закон 1 распре- деления 1 1 Параметры закона распределения а 1 б- [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология