Параводород

Различают состояния молекул с одинаковым и противоположным по направлению вращением атомных ядер (параллельные и антипараллельные спины). В связи с этим имеются две модификации молекулярного водорода, несколько различные по физическим свойствам ортоводород и параводород, содержащиеся в нормальном водороде при обычных и высоких температурах в соотношении 3 1 [6, 18]. [c.11]

Обычный водород состоит из 3 частей орто-водорода и 1 части параводорода (при комнатной температуре). Энтальпия превращения (при О К) составляет [c.47]

Физические свойства водорода, такие как давление паров, плотность, в некоторой степени зависят от соотношения в нем орто- и пара-модификаций. Наиболее существенны расхождения в величинах теплоемкости и теплопроводности нормального водорода и параводорода в определенном интервале температур, обусловленные разными энергетическими состояниями обеих модифи каций водорода. [c.11]

Отсюда следует, что превращение параводорода протекает только при свободной поверхности катализатора. Именно это и наблюдается в том случае, если окись углерода не вступает в реакцию с образованием высокомолекулярных углеводородов. [c.87]

Реакцию обмена атомов Н с молекулами На можно представить как реакцию, идущую через образование промежуточного комплекса Нз. Скорость реакции может быть измерена по величине каталитического превращения орто- и параводорода [c.252]

Ниже приведены значения теплоты конверсии ортоводорода в параводород [6, 24]. [c.11]

Простейшей реакцией атомарного водорода является реакция с молекулярным водородом, изучение которой возможно при замене обычного водорода, представляющего собой смесь его пара- и орто-модификаций, параводородом или при использовании дейтерия. [c.31]

Отпускная цена для государственных организаций США равнялась 8—12 центам за 1 л параводорода [12]. [c.8]

Гудвин и др. [28] измеряли плотность жидкого параводорода в состоянии насыщения при температурах от 17 до 32 °К. На основе результатов этих измерений ими рекомендована для вычисления плотности жидкого параводорода при температуре до 31 °К следующая формула [c.16]

Орто-пара-конверсия водорода оказывает существенное влияние на работу ожижительной установки. Известно, что нормальный водород состоит из смеси двух модификаций ортоводорода (о-Нг) и параводорода (п-Нг), отличающихся ядерными спинами. [c.61]

При 22 максимальное отклонение расчетной величины р от экспериментально найденного значения составляет 0,15%, при 32 °К это отклонение достигает 0,51 % Плотность (параводорода при всех температурах несколько меньше плотности нормального водорода. Зависимость плотности жидкого параводорода от температуры приведена на рис. 3. [c.16]

Рис. 3. Зависимость плотности жидкого параводорода от температуры.

Рис. 15. Расход энергии (с учетом предварительного охлаждения до 65 °К) на ожижение 1 кг параводорода (95% п-На) при отсутствии потерь холода в окружающую среду [83] для различных циклов

Ожижение водорода сопряжено со значительной затратой энергии. Так, для производства 1 кг 95%-ногЬ параводорода на лабораторной установке необходимо 50 квт-ч, на промышленных установках при использовании детандеров только в азотном цикле 24,5 квт-ч, а при использовании детандеров для расширения как азота, так и водорода 17 квт-ч [81]. [c.53]

При нормальных условиях в водороде содержится 75% орто-модификации и 25% пара-модификации при низких температурах равновесие нарушается, и устойчивая форма жидкого водорода при 20,4 °К соответствует почти чистому параводороду с концентрацией его 99,8%. [c.61]

Орто-пара-конверсию выгодно проводить в две ступени на первой ступени конверсии, осуществляемой при температурах жидкого воздуха или азота, образуется до 50% параводорода, на второй ступени, проводимой при температуре жидкого водорода, достигается почти полное превращение ортоводорода в параводород [94]. [c.64]

Известный интерес представляет действие ультразвуковых волн на нормальный жидкий водород, который в присутствии следов кислорода в этом случае быстро превращается в параводород. [c.64]

Со — исходная концентрация параводорода (обычно 25%) [c.66]

Ср — равновесная концентрация по параводороду при рабочей температуре в реакторе (99,8%) К — константа скорости, см /(моль сек). [c.66]

Как известно, при пропускании чистого параводорода над некоторыми металлическими поверхностями и при определенных минимальных температурах быстро устанавливается равновесие между пара- и ортомодификациями такое же, как и у обычного водорода, т. е. 1 3. Равновесие устанавливается при адсорбции водорода на активных центрах металла, обусловливающей возбуждение межатомных связей. При обратной рекомбинации водородных атомов и устанавливается обычное равновесное состояние пара и ортомодификаций. Воспрепятствовать указанному выше установлению равновесия можно, если в. водороде [c.86]

Включение реактора но этим схемам обеспечивает получение параводорода и отвод теплоты конверсии. [c.66]

Другая часть водорода через дроссельный вентиль 9 поступает в змеевик 3, где полностью ожижается, и оттуда направляется в реактор 2 для орто-пара-конверсии. В результате выделения теплоты конверсии водород после реактора выходит перегретым на 3—4°К. Пройдя вторую ветвь змеевика 3, водород снова конденсируется за счет отвода теплоты конверсии жидким водородом в сборнике 4. Давление в змеевике и реакторе поддерживается при помощи дроссельного капилляра 10. Через дроссельный капилляр 10 параводород сливается в сборник 5, откуда через сливной вентиль 6 выдается как готовый продукт. [c.67]

Включение реактора по такой схеме не обеспечивает изотермичность процесса в реакторе, вследствие чего равновесная концентрация параводорода снижается. [c.67]

Реакторы, включенные по схемам рис, 22,а и б, работают при температуре 21—24°К и под давлением 1,8— 3,0 ат, что обеспечивает необходимый температурный напор для последующей конденсации параводорода. [c.67]

Иэ опытов Краксфорда следует далее, что при пропускании над катализатором Фишера — Тропша при оптимальных условиях синтеза, параводорода и окиси углерода указанное равновесие не достигается, тогда как при более низких температурах, когда еще не наблюдается заметного превращения окиси углерода, это равновесие устанавливается. [c.87]

Равновесие устанавливается также и при температурах (250°) метанообразования. Если синтез Фишера — Тропша направлен на получение высших углеводородов, превращения параводорода над катализатором не происходит и метанообразование также очень незначительно. Отсюда следует, что в случае блокировки активных центров катализатора в результате образования карбидов и присутствия ненасыщенных углеводородов водород не подвергается хемосорбции. [c.87]

Если в процессе синтеза газы и пары долго находятся в реакционном объеме, метанообразование усиливается. Это явление можно объяснить тем, что в этом случае значительное количество водорода все же подвергается хемосорбции, что и приводит к деструктивному гидрированию углеродных цепей. Эксперименты Краксфорда хорошо согласуются с тем фактом, что при воздействии водорода на парафиновые углеводороды в присутствии, катализатора Фишера — Тропша уже при 200° проходят гидрокрекинг и одновременно превращение параводорода. Это показывает наличие условий для хемосорбции водорода. [c.87]

Примерами реакций дробного порядка могут служить конверсия орто-и параводорода [22] п = /о), газофазное образование фосгена [231 (СО -[- I2 O I2) (которое имеет суммарный порядок /2, причем порядок /2 по I2 и первый по СО), катализированное хлором разложение озоня [24] 20зЗО2 (порядок /2 по озону). Кроме того, громадное большинство гетерогенных реакций может следовать кинетике дробного порядка при различных экспериментальных условиях. [c.30]

Пожалуй, наиболее ранней попыткой обнаружить присутствие свободных радикалов таким способом было каталитическое превращение смесей орто- и параводорода. В равновесии при комнатной температуре обычный водород состоит из смеси 75% орто-Нг (ядерные спины параллельны) и 25% пара-И2 (ядерные спины антинараллельны). При низких температу- [c.98]

Для водорода характерен особый вид аллотропии, связанный с различной ориентацией ядерных спинов в молекуле На. В молекулах ортоводорода (т. пл. —259,20°С, т. кип. —252,76°С) ядерные спины направлены одинаково, у параводорода (т. пл. —259,32°С, т. кип, - 252,89 °С) — противополол но друг другу. [c.465]

Газовые термометры также использовали для определения вторых вириальных коэффициентов. Бартельс и Эйкен [28] с помощью газового термометра постоянного давления измеряли второй вириальный коэффициент для азота при низких температурах, а Эйкен и Парте [29] — для этана и этилена. Газовый термометр постоянного давления использовал также Шафер [30] для определения вторых вириальных коэффициентов двуокиси углерода, ацетилена, орто- и параводорода, а также орто- и парадейтерия при низких температурах. Схема такого газового термометра представлена на фиг. 3.3. Сосуд постоянного объема V, находящийся при температуре опыта Т, соединен тонким капилляром с сосудом переменного объема 1 о, находящимся при постоянной температуре Го (обычно 0°С). При изменении температуры опыта Г давление в системе ра поддерживается постоянным за счет изменения высоты столба ртути в сосуде Уо. При этом часть газа входит в сосуд V или выходит из него. Про- [c.82]

Газовый термометр постоянного объема (фиг. 3.4) также может быть сдвоен, как показано на фиг. 3.9, для выполнения относительных измерений. Лонг и Гульбрансен [62] сдвоили газовый термометр типа термометра, который применяли ранее-Джонстон и Веймер [32], и исследовали фосфин при температурах ниже комнатной. В качестве эталонного газа был выбран гелий. Лонг и Браун [62а] сравнивали свойства обычного водорода и параводорода при низких температурах. Недавно Би — наккер и др. [63] модифицировали сдвоенный газовый термометр -постоянного объема и вместо двух абсолютных манометров использовали один. Вместо второго манометра применялся дифманометр. Эталонный и исследуемый газы заполняли сосуды при температуре Г. Затем давления в сосудах выравнивались, и температура поднималась примерно на Г К. Это приводило к возникновению разности давлений в сосудах, которая фиксировалась дифманометром. Разность давлений непосредственно связана с зависимостью второго вириального коэффициента от температуры. Таким образом, метод позволяет измерять отношение АВ/АГ. Прибор этого типа использовался для измерения разности вторых вириальных коэффициентов орто- и пара-модификаций водорода и дейтерия и вторых вириальных коэффициентов изотопов водорода. В качестве эталонного вещества был выбран гелий. [c.91]

Скотт [24] дает другое значение А[ =0,0114 ч К Таким образом, если получаемый жидкий водород необходимо хранить длительное время, то следует ороизводить параводород, т. е. осуществлять орто-тара-конверсию в процессе ожижения водорода. Применение различных катализаторов ускоряет достижение равновесия и по- [c.63]

Рис. 22. Схемы включения реакторов в систему ожижения [93] — теплообменник холодной зоны 2 — реактор 3 — змеевик-теплообменник — сборник нормального водорода 5 — промежуточный сборник 6 — сливной вектиль для параводорода 7 — сливной вентиль для нормального водорода 8, У дроссельнь е вентмли — дроссельный капилляр 7/гелиевый клапан.

Линии / — норл.альный водород /7 — параводород. [c.66]

По схеме, изображенной на рис. 22,6, реактор 2, выполненный в виде змеевика, погружен в сборник 4 жидкого водорода нормального состава. Тепло орто-параконверсии отводится не только в змеевике 3, но и через стенки самого реактора, что обеспечивает изотермичность процесса и получение параводорода концентрацией 99,7%. [c.67]

В схеме, изображенной на рис. 22,в, параводородная ветвь выполнена с самостоятельным питанием водородом. По ней водород нормального состава или предварительно обогащенный параводородом (до 50%) при температуре кипения жидкого азота подается со стороны под давлением 1,8—3,0 ат. Количество поступающего водорода равно количеству получаемой жидкости. [c.67]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.267 ]

Квантовая химия (1985) -- [ c.361 ]

Квантовая механика (1973) -- [ c.656 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.620 , c.623 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.465 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.402 ]

Общая и неорганическая химия (1959) -- [ c.78 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.30 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.76 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.319 ]

Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.8 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.282 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.412 , c.415 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.620 , c.623 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.470 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.259 ]

Электронное строение и химическая связь в неорганической химии (1949) -- [ c.150 , c.152 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология