Пассивация анодная золото

Исследования показали, что общий электрохимический потенциал пары Т — А значительно отрицательнее, чем потенциал пассивации титана. Для уменьшения коррозии контактную систему Т1 —Ад вводят в гальванический контакт с платиной или палладием. Подробно изучена анодная защита нержавеющей стали протекторами из платины, палладия и золота в серной кислоте средних концентраций при 25—75°С [19—20]. [c.122]

Выбор электродов, применяемых для электролитического окисления, более ограничен, так как трудно получить устойчивый анодный потенциал для многих электродов в присутствии деполяризатора. Потенциал обычно быстро возрастает от низкого значения, при котором происходит растворение анода, до высокого, соответствующего пассивации и выделению кислорода. Поскольку платина и золото почти всегда пассивны, то, применяя эти металлы, можно получить устойчивые потенциалы. [c.15]

Изменение состава католита и анолита в процессе анодного растворения золота представлено на рис. 3. До момента пассивации анодов идет растворение золота с образователем золотохлористоводородной кислоты. Перенос тока через.мембрану осуществляется ионами водорода, которые переходят из анолита в католит. При этом концентрация золотохлористоводородной кислоты в анолите растет, а концентрация соляной кислоты падает (кривые 1 Т1 2). [c.248]

Экспериментальные данные по исследованию анодного растворе-, ния золота с катионитовой мембраной, проведенные в камере VI (рис. 1), показывают, что при плотности тока 2000 а/м , температура электролита не превышает 45—50° С, а проскок золота в катодное пространство при концентрации золотохлористоводородной кислоты 380—460 г/л составляет 0,5—0,6% (таблица). Напряжение на электролизере в начале процесса составляло 3,0—3,2 в, через 3—4 ч оно снизилось до 2,8—2,9 в, а к концу опыта повысилось до 3,0—3,3 в. Начальное снижение напряжения можно объяснить увеличением электропроводности электролита и катионитовой мембраны, уменьшением поляризаций на электродах, вызванном увеличением температуры, а рост напряжения в конце процесса связан с частичным уменьшением электропроводности аналита и пассивацией анода. [c.255]

Первый пик на анодном ходе кривой окисления цистеина в кислых растворах относится к окислению его до цистина, а второй — к окислению цистина до К580з и КСООН, При более положительных потенциалах наблюдается спад тока, связанный с пассивацией поверхности золота кислородсодержащими частицами. В нейтральной среде цистеин, вероятно, окисляется по тому Же механизму, так как форма и кинетические параметры поляризационных кривых в кислых и нейтральных растворах сходны. [c.45]

Характерно, что сереб4)о, находящееся на поверхности Ад,Аи-сплавов, растворяется в активном. состоянии даже при Е= 1,0В. Об этом говорит, в частности, изменение ХАй с числом оборотов диска (см. рис. 2.14. кривые 1, 2 . В то же время активное растворение чистого серебра в нитратной среде ограничено потенциалом - 0,7В [95]. Различие хроноамперограмм неподвижного и вращающегося электродов прослеживается на протяжении всего опыта и не связано с зависимостью шероховатости поверхности сплавов от числа оборотов диска. Видимо, из-за существенного снижения поверхностной активности серебра вследствие СР область потенциалов его активного анодного растворения из сплава с золотом шире, чем из собственной фазы. В самом деле, потенциал пассиваций Ад,Аи-сплавов в нитратном растворе гораздо положительнее, чем у чистого серебра (см. рис. 2.1г2). Аналогичную форму имеют также анодные поляризационные кривые Ag,Au-oплaвoв в хлорной кислоте [96], а Си,Аи-сплавов—в кислом сульфатном растворе [81, 97]. [c.88]

Условия пассивации золотого анода в солянокислом растворе, повидимому, несколько отличаются от описанных выше опыт показывает, что золото переходит в раствор в трехвалентном состоянии, образуя ионы АиС1Г. Существует, как известно, предельная плотность анодного тока, определяемая максимальной скоростью диффузии ионов хлора к аноду (ср. стр. 595) если скорость процесса становится большей, чем скорость диффузии, то потенциал возрастает до того значения, при котором может итти другой процесс. Тогда золото покрывается слоем окиси, получающейся либо при реакции ионов Аи+++ с водой, либо при непосредственном воздействии кислорода или радикалов гидроксила, и перестает раство-ряться [14]. [c.657]

Здесь же следует отметить, что прежде явление кислородной пассивации при растворении металлов рассматривалось изолированно. Теперь оно все более связывается генетически с рядом других электрохимических явлени , открытых в последние десятилетия. Например, известно, что не только растворение металла, но и катодное выделение и анодная ионизация водорода, а также и другие процессы замедляются при адсорбции кислорода па поверхности металлического электрода (платины, железа, магния, серебра). Адсорбция кислорода (на платине и золоте) замедляет также окислительно-восстановительный процесс в системе Ре(П)/Ге(1П) и в системе К4Ре(СК)е/ /КзГе(СК)б. Растворение металлов аналогичным образом может замедляться не только при адсорбции кислорода, по и при адсорбции таких анионов, как 1 , 804 . [c.130]

В 1908 г. Вольвиль предложил для улучшения растворения золотого и серебряного анода накладывать на постоянный ток переменный, несколько большей силы, чем сила постоянного тока. В результате наложения переменной составляющей анод поляризуется суммарным пульсирующим асимметричным током. Хотя при анодном растворении серебра пассивации анода не наблюдается, тем не менее представляло интерес проверить влияние асимметричного тока на переход примесей в раствор, а следовательно, и попадание их в катодное серебро. Эти опыты были проведены при плотности тока 400 а/м , [c.264]

Разрушение пленок при высоких потенциалах. Если вообще при низких плотностях тока происходит нормальное растворение анода и пассивация его при высоких плотностях тока, то все же, если э. д. с. делается слишком высокой, пленка, благодаря которой достигается пассивность, неизбежно разрушается, и даже если она быстро восстановится, все же происходит значительное распыление (дезинтеграция) металла. Вет нашел, что такое разрушение может произойти не только в щелочном или нейтральном растворе соли, но иногда (например с золотыми и платиновыми анодами при 110 V) в разбавленной серной кислоте. Ток быстро начинает колебаться, падая практически до нуля, когда анод покрыт изолирующим кислородным слоем, но подпрыгивая снова, когда окисная пленка сбрасывается, вероятно, благодаря электрической пульсации. Диспергирование окиси и металла обнаруживается в том случае, если раствор щелочный или нейтральный в кислом растворе окисел растворяется, и остается взвесь металлических частиц. При такой комбинации металла и жидкости, которые неблагоприятны для пленкообразования, характерно спокойное анодное растворение при низких значениях э. д. с. и пассивность при высоких э. д. с. Однако и обратное соотношение должно быть действительным если комбинация металла и жидкости благоприятна в смысле образования защитной пленки даже в отсутствии тока, то при небольшой э. д. с. металл останется пассивным (если ток идет, то он будет расходоваться на образование кислорода) и только когда э. д. с. станет настолько большой, что разрушение пленки анионами происходит быстрее, чем ее восстановление, начнется сильное коррозионное воздействие на металл. Е. Мюллер и Швабе изучая ванны со свинцовыми анодами в насыщенных перхлоратом свинца растворах, нашли, что при низких значениях э. д. с. идет очень маленький ток, но когда э. д. с. возрастает до 35 V, анодная пленка неожиданно разрушается, и ток возрастает в 400 раз по сравнению с его предыдущим значением так как здесь нет выделения кислорода, ток, повидимому, полностью расходуется на коррозию. Исследования Бреннерта с оловянным анодом в рас- [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология