Пассивация золотого анода

В целях экономии золота стараются применять минимальные концентрации его в электролите, однако это влечет за собой необходимость работы при малых плотностях тока. При низких концентрациях свободного цианида наступает пассивация золотых анодов, в особенности при замене цианида калия цианидом натрия, образующим труднорастворимую пленку На[Ли(СЫ)2]. В электролит обычно вводят поташ для повышения электропроводности. Рассеивающая способность золотых цианистых электролитов высокая. Для золочения может быть использован электролит следующего состава (в л). [c.208]

Для исключения пассивации золотого анода с повышенным содержанием серебра на ванны подают асимметричный ток, благодаря чему анод периодически кратковременно поляризуют катодно. При этом происходит восстановление серебра из пленки его хлорида и частичное снятие пленки с анода. [c.272]

Цианидные золотые электролиты в значительной степени напоминают серебряные. Основное значение — более резко выраженная поляризация для электролита золочения и большая чувствительность к роду применяемого цианида при замене цианида калия цианидом натрия образуется труднорастворимая пленка Na[Au( N)2] и наступает пассивация золотого анода. В электролит обычно вводят карбонат калия для повышения электропроводности. [c.200]

Благородные металлы — золото и серебро — почти полностью переходят в шлам золото нерастворимо при потенциале медного анода, а незначительное растворение серебра при случайной пассивации анода сводится к нулю при наличии ионов С1 в электролите и образовании нерастворимого А С1. [c.309]

Выбор электродов, применяемых для электролитического окисления, более ограничен, так как трудно получить устойчивый анодный потенциал для многих электродов в присутствии деполяризатора. Потенциал обычно быстро возрастает от низкого значения, при котором происходит растворение анода, до высокого, соответствующего пассивации и выделению кислорода. Поскольку платина и золото почти всегда пассивны, то, применяя эти металлы, можно получить устойчивые потенциалы. [c.15]

Изменение состава католита и анолита в процессе анодного растворения золота представлено на рис. 3. До момента пассивации анодов идет растворение золота с образователем золотохлористоводородной кислоты. Перенос тока через.мембрану осуществляется ионами водорода, которые переходят из анолита в католит. При этом концентрация золотохлористоводородной кислоты в анолите растет, а концентрация соляной кислоты падает (кривые 1 Т1 2). [c.248]

Экспериментальные данные по исследованию анодного растворе-, ния золота с катионитовой мембраной, проведенные в камере VI (рис. 1), показывают, что при плотности тока 2000 а/м , температура электролита не превышает 45—50° С, а проскок золота в катодное пространство при концентрации золотохлористоводородной кислоты 380—460 г/л составляет 0,5—0,6% (таблица). Напряжение на электролизере в начале процесса составляло 3,0—3,2 в, через 3—4 ч оно снизилось до 2,8—2,9 в, а к концу опыта повысилось до 3,0—3,3 в. Начальное снижение напряжения можно объяснить увеличением электропроводности электролита и катионитовой мембраны, уменьшением поляризаций на электродах, вызванном увеличением температуры, а рост напряжения в конце процесса связан с частичным уменьшением электропроводности аналита и пассивацией анода. [c.255]

Железистосинеродистые электролиты во многом уступают цианистым электролитам золочения. Во-первых, в указанных электролитах аноды больше подвержены пассивации, и для того, чтобы обеспечен был нормальный режим электролиза, поверхность анодов должна быть в несколько раз больше поверхности покрываемых изделий. Во-вторых, электролит из-за малой скорости растворения анодов отличается нестабильностью и нуждается в частой корректировке солями золота. В-третьих, скорость осаждения золота из железистосинеродистого электролита почти в три раза меньше, так как золото в нем находится в трехвалентной форме, а не в одновалентной, как в цианистом электролите. [c.314]

Условия пассивации золотого анода в солянокислом растворе, повидимому, несколько отличаются от описанных выше опыт показывает, что золото переходит в раствор в трехвалентном состоянии, образуя ионы АиС1Г. Существует, как известно, предельная плотность анодного тока, определяемая максимальной скоростью диффузии ионов хлора к аноду (ср. стр. 595) если скорость процесса становится большей, чем скорость диффузии, то потенциал возрастает до того значения, при котором может итти другой процесс. Тогда золото покрывается слоем окиси, получающейся либо при реакции ионов Аи+++ с водой, либо при непосредственном воздействии кислорода или радикалов гидроксила, и перестает раство-ряться [14]. [c.657]

При растворении золотого анода почти все примеси, содержащиеся в нем (медь, свинец, никель, платина и др.), также растворяются и переходят в электролит. Серебро сразу же образует осадок Ag l, который частично выпадает в шлам, частично же, при содержании серебра в золоте свыше 3—4%, образует на аноде плотную пленку. Последняя вызывает солевую пассивацию анода, препятствующую его растворению. В этом случае осадок Ag I необходимо все время удалять с электрода. Родий, рутений, осмий и иридий, находящиеся в золотом аноде, не растворяются и переходят в шлам. [c.46]

Из элементов и соединений, переходящих в шлам, следует отметить серебро, которое в случае некоторой пассивации медного анода может частично переходить в ионное состояние однако всегда присутствующие (или специально вводимые) в электролите ионы хлора дают с серебром трудно растворимый его хлорид, также выпадающий в осадок. Частички хлористого серебра и металлического серебра (отчасти и золота) бывают настолько мелкими, что дают в растворе довольно устойчивые взвеси, заряженные по отношению к раствору положительно и катафоретически переносимые к катоду. [c.196]

Раствор имеет кислую реакцию. При электролизе этого раствора с золотым анодом наряду с растворением последнего протекает реакция разряда ионов АиСЬО -, сопровождающаяся выделением кислорода. Это приводит к пассивированию анода. При пассивации переход золота в раствор прекращается, и потенциал электрода возрастает до величины потенциала выделения кислорода и разряда ионов С1 (потенциал выделения хлора в таких растворах равен -f 1,75 в). Поэтому на аноде идет выделение газообразных хлора и кислорода. [c.45]

В 1908 г. Вольвиль предложил для улучшения растворения золотого и серебряного анода накладывать на постоянный ток переменный, несколько большей силы, чем сила постоянного тока. В результате наложения переменной составляющей анод поляризуется суммарным пульсирующим асимметричным током. Хотя при анодном растворении серебра пассивации анода не наблюдается, тем не менее представляло интерес проверить влияние асимметричного тока на переход примесей в раствор, а следовательно, и попадание их в катодное серебро. Эти опыты были проведены при плотности тока 400 а/м , [c.264]

Разрушение пленок при высоких потенциалах. Если вообще при низких плотностях тока происходит нормальное растворение анода и пассивация его при высоких плотностях тока, то все же, если э. д. с. делается слишком высокой, пленка, благодаря которой достигается пассивность, неизбежно разрушается, и даже если она быстро восстановится, все же происходит значительное распыление (дезинтеграция) металла. Вет нашел, что такое разрушение может произойти не только в щелочном или нейтральном растворе соли, но иногда (например с золотыми и платиновыми анодами при 110 V) в разбавленной серной кислоте. Ток быстро начинает колебаться, падая практически до нуля, когда анод покрыт изолирующим кислородным слоем, но подпрыгивая снова, когда окисная пленка сбрасывается, вероятно, благодаря электрической пульсации. Диспергирование окиси и металла обнаруживается в том случае, если раствор щелочный или нейтральный в кислом растворе окисел растворяется, и остается взвесь металлических частиц. При такой комбинации металла и жидкости, которые неблагоприятны для пленкообразования, характерно спокойное анодное растворение при низких значениях э. д. с. и пассивность при высоких э. д. с. Однако и обратное соотношение должно быть действительным если комбинация металла и жидкости благоприятна в смысле образования защитной пленки даже в отсутствии тока, то при небольшой э. д. с. металл останется пассивным (если ток идет, то он будет расходоваться на образование кислорода) и только когда э. д. с. станет настолько большой, что разрушение пленки анионами происходит быстрее, чем ее восстановление, начнется сильное коррозионное воздействие на металл. Е. Мюллер и Швабе изучая ванны со свинцовыми анодами в насыщенных перхлоратом свинца растворах, нашли, что при низких значениях э. д. с. идет очень маленький ток, но когда э. д. с. возрастает до 35 V, анодная пленка неожиданно разрушается, и ток возрастает в 400 раз по сравнению с его предыдущим значением так как здесь нет выделения кислорода, ток, повидимому, полностью расходуется на коррозию. Исследования Бреннерта с оловянным анодом в рас- [c.35]

Представляет интерес упомянуть здесь о толщинах, подученных в других экспериментах с использованием других методов и различных металлов в качестве анодов. Хиклинг, используя метод постоянного тока, нашел, что потенциал поднимается до значения, при котором ток расходуется на выделение кислорода, когда толщина соответствует покрытию поверхности слоем в одну молекулу на платине или золоте, в 1—2 молекулы на никеле или в 4 молекулы на меди. Для сурьмы может быть достигнута большая толщина перед повышением потенциала первоначально образуется слой SbaOg из 9 молекул, который затем увеличивается за счет образования на нем внутреннего слоя SbaOg, состоящего из 17 молекулярных слоев, прежде чем начинается выделение кислорода 123]. Достигнутая толщина должна зависеть от величины, при которой фиксируется сила тока. Очевидно, как только металл перестает проникать через пленку со скоростью, достаточной для поддержания этого тока, должны иметь место другие реакции, и, в основном, таковыми могут быть только реакции выделения кислорода. Так что резкое повышение потенциала до значения, достаточно высокого, чтобы могла протекать реакция выделения кислорода, неизбежно. Толщина пленки, которая может быть получена в условиях постоянной силы тока, перед резким повышением потенциала, может также меняться в зависимости от формы кристаллов твердой основы пленки. Свинец требует более короткого времени пассивации (т. е. меньшее количество кулонов) в растворе иодида, чем в серной кислоте, так как иодид свинца образует плоские кристаллы, которые располагаются главным образом плоско по поверхности, в то время как сульфат, хотя он и менее растворим, образует относительно круглые частички [24] см. также работу по кадмию в щелочных растворах 25], а также по цинку в щелочах [26]. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология