Тиофосфаты Тиофосфорной кислоты эфиры

В организме животных и объектах окружающей среды производные тиофосфорной кислоты подвергаются окислению и гидролизу. На первой стадии окисления отщепляется тионовая сера и тиофосфаты переходят в соответствующие производные фосфорной кислоты, большинство которых более высоко токсичны, чем исходные соединения. Тиофосфаты подвергаются также гидролизу с образованием кислых эфиров тиофосфорной и фосфорной кислот, большинство которых мало токсичны для млекопитающих. Как правило, реакции окисления и гидролиза протекают почти одновременно, вследствие чего образуются мало токсичные для животных соединения. [c.441]

Многие инсектицидные эфиры тиофосфорной кислоты сильно ожигают растения [6, 105, 106], однако рост-регулирующие свойства в ряду тиофосфатов, как правило, выражены относительно слабо. [c.151]

Хорошие выходы смешанных эфиров тиофосфорной кислоты могут быть получены как при проведении реакции в водной среде в присутствии поверхностно-активных веществ, так и в органических растворителях. Проведение процесса в органических растворителях дает, как правило, более чистые препараты, но более сложно, так как отгонку растворителя необходимо проводить в достаточно высоком вакууме и с использованием испарителей непрерывного действия пленочного типа. Это связано с тем, что многие смешанные эфиры тиофосфорной кислоты при продолжительном нагревании до 80—140°С способны разлагаться, причем это разложение может протекать спонтанно со взрывом. Особенно легко разлагаются смешанные эфиры тиофосфорной кислоты, содержащие в ароматическом радикале нитрогруппы. Однако при использовании достаточно чистых фенолов и диалкилхлортиофосфатов и в водной среде можно получать смешанные тиофосфаты с хорошими выходами и содержанием основного вещества [c.513]

Кроме того, большие перспективы инсектицидного применения имеют эфиры тиофосфорной кислоты (тиофосфаты). Высокая инсектицидная эффективность диалкил-нитрофенил-тиофосфатов была установлена работами сотрудников НИУИФ, синтезировавших ряд соединений этого класса и изучивших их токсические свойства. Одним из наиболее перспективных соединений этого класса оказался диэтил-л-нитрофенил-тиофосфат, на основе которого изготовлено несколько препаратов. [c.118]

Замена ароматического радикала на гетероциклический в смешанных эфирах тиофосфорной кислоты также приводит к получению активных инсектицидов широкого спектра действия с различной токсичностью для млекопитающих [49—58]. 0,0-Диалкилтиофосфаты, содержащие гетероциклический остаток, обладают высокой фунгицидной и бактерицидной активностью [59—66]. Фунгицидные свойства имеет 0,0-диметил-0- (4-метил-2,6-дихлорфенил) тиофосфат. [c.420]

Аналогично разлагаются и многие другие эфиры тиофосфорной кислоты. В частности, по аналогичной схеме протекает метаболизм фенитротиона в организме комнатных мух, резистентных к тиофосфатам [82]. Однако в этом случае наряду с гидролизом и окислением по атому серы окисляется метильная группа в ароматическом ядре до гидроксиметильной. Имеются указания об адсорбции фенитротиона почвой [83]. При наличии в эфирном радикале сульфидных групп они сначала окисляются до сульфоксидов и сульфонов, затем до сульфоновых кислот. Последняя реакция протекает более медленно и приводит практически к полному распаду соединения на простейшие продукты. [c.442]

В апротонных растворителях эфиры тиофосфорных кислот являются более энергичными алкилирующими средствами по отношению к аминам, чем фосфаты - Как показали Н. Н. Мельников с сотр. 268-260 основе изучения констант скоростей реакции эфиров фосфорной, тио- и дитиофосфорной кислот с первичными, вторичными и третичными аминами, в аиротонном растворителе наибольшей алкилирующей способностью обладают эфиры дитиофосфорной кислоты. Фосфаты алкилируют аминогруппу менее энергично, чем другие эфиры, а тиофосфаты занимают промежуточное положение среди этих трех групп соединений [c.161]

Пятисернистый фосфор. Исходным продуктом для синтеза органических производных фосфора является пятисернистый фосфор. Алкил-эфиры тиофосфорной кислоты применяются в качестве присадок к смазочным маслам и жидким топливам, органитеские тиофосфаты исполь- [c.368]

Хлорангидрид диэтилтиофосфорной кислоты — диэтилхлор-тиофосфат удобно синтезировать взаимодействием безводного этилового спирта с тиотреххлористым фосфором в присутствии оснований (едкий натр, пиридин). Это важный промежуточный продукт при синтезе смешанных эфиров тиофосфорной кислоты, применяемых на практике в качестве активных контактных и системных инсектицидов [c.309]

Запатентован способ получения эфиров сульфониламидофосфорных и тиофосфорных кислот из солей сульфамидов и диалкил- и диарилхлорфосфатов или тиофосфатов [92—94] [c.47]

Установлено, например, что диэтиловые эфиры фосфорных и тиофосфорных кислот, как правило, более токсичны, чем ди-метиловые тиофосфаты менее токсичны и действуют медленнее, чем соответствующие тиолфосфаты. Ввиду высокой токсичности ядовитые остатки фосфорорганических пестицидов на продуктах, а также периоды ожидания строго нормируются., [c.135]

Основным способом получения смешанных жирноароматических эфиров тиофосфорной кислоты, как известно, является ре акция диалкилхлортиофосфатов с фенолятами щелочных металлов или фенолами в присутствии оснований . Реакция диалкилхлортиофосфатов с фенолами в отсутствие оснований или карбонатов щелочных металлов практически не идет, и соответствующие смешанные эфиры получить не удается. В связи с изучением термического разложения 0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил)тиофосфата и эфиров хлор- и дихлортиофосфорных кислот нами было предпринято исследование реакции диалкилхлортиофосфатов с п-нитрофенолом в присутствии каталитических количеств различных ней-тра.тьных и кислых соединений при повышенной температуре. Наиболее интересные результаты получены при проведении ука-< занной реакции в присутствии хлористоводородного пиридина. Реакция диалкилхлортиофосфатов с п-нитрофенолом проводилась при 130—145° на 0,1 моля эфира бралось 0,6—0,7 г соли пиридина. Основным продуктом реакции в данном случае являются 5-ал-кил-0,0-(4,4 -динитродифенил)тиофосфаты, которые образуются с выходом около 25% кроме того, получаются хлористый водород, этилен и кислые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот. [c.120]

Синтезировано и изучено большое число аналогов и гомологов лебайцида, но большинство соединений обладает более высокой токсичностью для животных, чем лебайцид. В частности, более токсичен и 0,0-диметил-0-(4-метилмеркаптофенил)-тиофосфат и его кислородный аналог. Во многих смешанных эфирах тиофосфорной кислоты введение метильной группы или галогена в метаположение по отношению к эфирной группе снижает токсичность для позвоночных животных и сравнительно мало изменяет инсектицидные свойства (см метилнитрофос, хлортион, роннел, трихлорметафос-3, бромофос). [c.525]

На ацетилированных бумагах после взаимодействия с парами брома зоны фосфорсодержащих органических инсектицидов окрашиваются в желтый цвет. При опрыскивании раствором РеСЬ-бНгО и салицилсульфокислотой эфиры тиофосфорной кислоты проступают в виде белых пятен. После высушивания тиофосфаты окрашиваются в интенсивный желтый цвет, а фосфаты обесцвечиваются. Дальнейшее выдерживание на воздухе в течение около 12 ч приводит к появлению белых пятен, соответствующих фосфатам, на розовато-лиловом фоне, в то время как тиофосфаты сохраняют свою желтую окраску. Таким образом, эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот можно детектировать на одной и той же хроматограмме. [c.330]

Эффективными гипоидными присадками являются алифатические и ароматические сложные эфиры и полуэфиры фосфорной, фосфористой, тиофосфорной и тиофосфористой кислот и их металлические соли. Было показано [233], что тиофосфиты более эффективны, чем тиофосфаты, и что с уменьшением длины алкильной боковой цепи эффективность присадки увеличивается. Испытания ряда трибутиловых сложных эфиров этих кислот показали [233], что с повышением содержания серы прочность или несущая способность пленки снижается, но трение при нагрузках, превышающих критическую, уменьшается. [c.32]

При изучении инсектицидных свойств и условий применения различных органических соединений фосфора проводились также наблюдения над их действием на метаболизм и рост растений. Это объясняет, почему производные фосфорной, тиофосфорной и пирофосфорной кислот были изучены наиболее подробно. В качестве гербицидов были предложены, например, кислые этил-2,4-дихлорфенокси- и этил-2-метил-4-хлорфенокси-фосфаты, алкилбензилфенилфосфаты, 0,0-диалкил-0-бифенил(или фенил)тиофосфаты, инсектицид шрадан, препарат цитрон (0-метил-0-2,4-дихлорфенил-Ы-изопропил-амидотиофосфат), который обладает более низкой токсичностью для теплокровных животных, чем гербрщид 2,4-0 и др.Эфиры дитиофосфорной кислоты типа (РО)2Р(5)5Ме и (РО)2Р(5)8Н были предложены в качестве дефолиантов. Наибольший интерес с этой точки зрения представляет препарат фолекс, или бутифос (5,5,5-трибутил-тритиофосфат). [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология