Интенсивность флуоресценции хелатов

Известно, что величина е г, соответственно е /г, характеризует ионный тип связи металл—лиганд и пропорциональна константе устойчивости данного хелата, поэтому из полученной зависимости вытекает, что для изученных катионов интенсивность флуоресценции хелатов пропорциональна их устойчивости. Было най- [c.62]

Парамагнитные катионы переходных металлов Ре, Си, Со, V, Т1 и др. гасят флуоресценцию и часто уже в небольших количествах гасят флуоресценцию хелатов других металлов. Несмотря на то что по техническим возможностям (стр, 430) люминесцентный метод часто более чувствителен по сравнению с фотометрическим, используется он реже, поскольку люминесценция очень сильно зависит от pH раствора, типа растворителя, концентрации реагентов, температуры и присутствия других, особенно гасящих , молекул и ионов. Самогашения при высоких концентрациях можно избежать разбавлением растворов, но флуоресценция аналитически важного хелата часто гасится другими флуоресцирующими хелатами. Например, оксинат циркония в хлороформе флуоресцирует в три раза интенсивнее, чем оксинат гафния. Однако определение циркония в гафнии невозможно, так как оксинат гафния гасит флуоресценцию оксината циркония [822]. Поэтому в большинстве случаев флуорометрическое определение требует четкого предварительного разделения. [c.154]

Так же как и с флавонами, диамагнитные ионы II, III и IV групп образуют флуоресцирующие хелаты с 8-оксихинолином (оксином). Интенсивность флуоресценции в растворе в хлороформе снижается в следующем ряду [c.433]

В щелочных этанольных растворах бор образует с бензоином флуоресцирующий хелат с соотношением компонентов В К=1 1 [2355]. Преимущество этого реагента состоит прежде всего в том, что можно использовать водные растворы, в то время как большинство других методов определения бора можно выполнить только в концентрированных растворах НгЗО . Интенсивность флуоресценции достигает максимума через 4—5 мин, однако в щелочных растворах быстро уменьшается вследствие окисления реагента. При использовании буферного раствора, содержащего едкий натр и глицин, с pH =12,8 интенсивность флуоресценции остается постоянной в течение - 10 мин. В диметил-формамиде и при использовании алифатических аминов в качестве оснований интенсивность выше по сравнению с водно-этанольными растворами [595]. [c.437]

Рис. 12. Зависимость между логарифмом интенсивности флуоресценции хелатов цинка, магния, индия, галлия и алюминия с некоторыми о, о -диоксиазосоединениями

Комплексы, которые флуоресцируют в растворе, образуются ионами металлов, обладающими стабильными внешними элек-тровными оболочками (2, 8, 18 электронов), например Ве(П), Мд(П), 2п(П), А1(1И), 5с(П1), Оа(1П). Интенсивность флуоресценции этих комплексов обычно пропорциональна ионному потенциалу иона металла я, следовательно, устойчивости комплекса (ср. рис. 2.37). Хелаты более тяжелых диамагнитных ионов металлов, как правило, характеризуются менее интенсивной флуоресценцией, однако в отличие от подобных хелатов, образуемых ионами легких металлов, они обладают интенсивной фосфо ресценцией. [c.103]

В последней работе приведены примеры каждого из трех способов использования флуоресцентных измерений для определения молярного отношения металла в хелате к хелатообра-зующему агенту. Первый из них — это хорошо известный метод непрерывных вариаций [386], основанный на измерении интенсивности флуоресценции ряда растворов, в которых суммарная концентрация (ион металла + реагент) одинакова, а отношение концентраций иона металла к реагенту варьирует. Максимум флуоресценции наблюдается в той точке, где отношение [ион металла]/[реагент] в растворе равно такому же отношению в комплексе. По второму методу [387] измеряется флуоресценция серии растворов, причем все они содержат ион металла в одинаковой концентрации, а концентрация реагента варьирует. В точке, где отношение [ион металла]/[реагент] в растворе равно соответствующему отношению в хелате, наклон полученной кривой изменяется. По мере того как константа диссоциации хелата увеличивается, наклон вновь уменьшается. В третьем методе [388] строят две кривые флуоресценция — концентрация. В первом случае ион металла с постоянной концентрацией с реагирует с меньшими, меняющимися концентрациями реагента, а во втором — реагент с концентрацией с соединяется с меньшими, меняющимися концентрациями иона металла. Обе зависимости линейны, и отношение их наклонов равно молярному отношению иона металла к реагенту в хелате. [c.455]

Полученные ряды соответствуют обычному росту прочности комплексов двухвалентных элементов Си >ЫР >Со >Ре > Поэтому 3. Хольцбехер полагает, что для катионов с незавершенными внешними оболочками интенсивность флуоресценции тем меньше, чем прочнее их связь в хелате. Это полная противоположность поведению комплексов органических реагентов с катионами, имеющими заполненную внешнюю электронную оболочку. [c.63]

Флуоресцентные индикаторы. Изменение флуоресценции при образовании хелатов, так же как и изменение окраски, может использоваться для контроля конечной точки титрования. -Известно большое число хелатообразующих реагентов, которые образуют флуоресцирующие хелаты. 8-Оксихинолин и 8-оксихинолин-5-сульфокислота (X) взаимодействуют с очень многими металлами с образованием интенсивно флуоресцирующих хелатов чаще всего свечение желтое. При титровании ЭДТА флуоресценция прекращается в конечной точке титрования. Однако большее значение в качестве флуоресцентных индикаторов имеют хелатообразующие соединения, молекулы которых имеют одну или несколько метилениминодиуксуснокислых группировок, например тимол-фталеинкомплексон (XI) или флуорексон (XII), известный также под названием кальцеин или флуоресцеинкомплексон. Оба индикатора используются при определении щелочноземельных элементов и марганца. [c.223]

Наиболее интенсивно флуоресцирующим хелатом является смещанный хелат [2п0х2(Н20) (С4Н9ЫН2)] [822]. Достаточно интенсивной флуоресценцией для определения следов элементов обладают также оксинаты галлия [292, 454, 1840, 1842], индия [256] и олова [470, 963, 2354] некоторые другие элементы образуют с оксином слабофлуоресцирующие хелаты. [c.433]

Для флуоресцентного определения алюминия используют оксин (НОх). При этом хелат АЮхз экстрагируют хлороформом в тех же условиях, что и при фотометрическом определепии алюминия (стр. 272). Измеряют иитенсивиость флуоресценции экстракта интенсивность флуоресценции возрастает с увеличением концентрации алюминия в экстракте. Метод позволяет определять до 0,004 мкг/мл алюминия [776]. Мешающие ионы можно отделить с катионитом, если добавить фторид для маскирования алюминия. Перед определением к раствору для демаскирования алюминия добавляют аммонийно-ацетатный буферный раствор [1527]. Оксинат алюминия экстрагируется в этих условиях при pH = 5,7. Определению не мешает присутствие следующих металлов в 20-кратном избытке Ре 2п, Со, N1, Си, Сс1, 5п, В1, Т1, Мо и и. 1п и Оа мешают определению [1768]. [c.435]

Метилоксин образует с алюминием хелат состава 1 1, который в растворе абсолютного спирта флуоресцирует зелено-голубым свечением (Ямакс = 478 нм) интенсивность флуоресценции выше по сравнению [c.435]

В кислых растворах цирконий образует с кверцетином флуоресцирующий хелат неопределенного состава. Возможно, образуются два хелата различного состава. Результаты фотометрического и флуоресцентного исследования свидетельствуют об образовании хелатов циркония с соотношением компонентов Zr R, равным 1 1 и 1 2 [802], а также 1 1 и 1 3 [1207]. Максимум спектра флуоресценции расположен при 505 нм для возбуждения используют излучение длиной волны 440 нм [885]. Интенсивность флуоресценции сильно зависит от кислотности раствора интенсивность максимальна при концентрации НС1 2,5 н, [885] и при концентрации кверцетина 0,35 мг на 25 мл раствора. Чувствительность определения 2 нг/мл верхний предел определения - -3 мкг/мл Zr. Калибровочный график, однако, не прямолинеен. Поэтому количество воды, которое вносится вместе с пробой и соляной кислотой, должно быть возможно меньшим и постоянным. [c.438]

В условиях определения циркония с кверцетином можно использовать также морин. Максимум интенсивности достигается при концентрации соляной кислоты 1,8—2,2 и. Максимум спектра флуоресценции расположен при 525 нм, а для возбуждения используют излучение длиной волны 436 нм. Калибровочный график линеен при концентрации циркония 0,01 —1,5 мкг/мл Zr. Мешающее влияние А1, Ga, Sb, Sn, Tl и U можно учесть, добавляя к раствору ЭДТА нри этом хелат Zr разрушается, а флуоресценция мешающих определению ионов ие изменяется. Разность флуоресценции соответствует концентрации циркония. Определению помимо Hf мешают Nb и Та [739, 1116]. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология