Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Другие хелаты металлов

    Другие хелаты металлов [c.48]

    Хорощо зарекомендовали себя методы связывания примесей специально подобранными реагентами в такие химические соединения, которые сравнительно легко тем или иным способом (фильтрование, центрифугирование, отгонка и т. д.) отделяются от основного вещества. Так, действуя на водные растворы хлоридов и сульфатов некоторых щелочных и щелочноземельных элементов диэтилдитиокарбаминатом натрия (метод избирательного комплексообразования), можно перевести содержащиеся в этих солях примеси железа, кобальта, меди и некоторых других переходных металлов в малорастворимые соединения типа хелатов по схеме  [c.11]


    Если константы устойчивости рассчитывают из данных по распределению, то, конечно, существенно, чтобы экспериментальные значения коэффициента распределения действительно относились к равновесным системам. Фазы можно разделять через различное время контактирования коэффициент распределения можно найти из двух различных экспериментов в одном случае вся радиоактивность первоначально находится в водной фазе, а в другом — в органической. Если достигнуто истинное равновесие, то значение 11в не должно зависеть от времени контакта фаз н исходного состояния системы. Часто равновесие достигается за несколько минут для систем комплексов с неорганическими лигандами, но оно может устанавливаться и до 24 час для распределения некоторых хелатов металлов [41]. [c.254]

    Однако, если хелаты металлов ПО своей летучести не отличаются друг от др уга, то необходимо искать жидкую фазу, которая смогла бы повысить селективность разделения. [c.241]

    В противоположность широким линиям испускания, наблюдаемым для большинства хелатов металлов, испускание некоторых редкоземельных ионов состоит из одной или нескольких узких линий, которые обеспечивают более точную идентификацию. Кроме того, время жизни испускания во многих случаях достаточно велико и его можно отделить при помощи механического фосфороскопа даже в жидком растворе, насыщенном кислородом, и, таким образом, по существу вся другая флуорес-  [c.467]

    Согласно принятой классификации хелаты относят к внутрикомплексным соединениям. Аминокислоты, вошедшие в состав хелатных комплексов, резко меняют свои свойства, в частности они не дают реакцию с нингидрином. Хелаты, в состав которых входят медь, кобальт и некоторые другие цветные металлы, являются окрашенными соединениями. [c.37]

    Непрерывная хроматографическая очистка (НХО) представляет собой массообменный метод разделения, который появился вскоре после того, как в 1952 г. Джеймс и Мартин положили начало развитию газовой хроматографии (ГХ). В то время как в аналитической ГХ основное внимание уделяется разделению ничтожных количеств веществ, в НХО делается попытка оптимизировать основные составляющие ГХ, а именно инертный газ, твердый носитель и относительно нелетучую жидкость с целью разделения гораздо больших количеств смесей веществ. Разделяемые смеси включают соединения от углеводородов с малым молекулярным весом до эфирных масел, хелатов металлов и т. д. Совсем недавно область применения методов НХО расширилась и стала включать в себя непрерывное разделение смесей нелетучих веществ, таких, как ферменты, белки и углеводные полимеры, например декстран и другие. Соответствующие разделительные системы могут состоять из инертной подвижной жидкой фазы и такого хроматографического носителя, как шарики из двуокиси кремния с контролируемой пористостью. [c.332]


    Колонка должна быть изготовлена из материала, с которым хроматографируемое соединение не реагирует. Большинство выпускаемых промышленностью приборов снабжено колонками из нержавеющей стали или меди. Для достаточно стабильных комплексов, например комплексов хрома (П1), можно применять колонки из стали или меди. Однако этих материалов следует избегать в тех случаях, когда речь идет о галогенидах или любых других комплексах металлов, кроме самых стабильных [10, 11]. В ранних работах, где использовались колонки из нержавеющей стали, иногда оказывалось, что хроматографические пики были искажены, а собранное на выходе из колонки вещество обесцвечено [10]. Вероятно, нержавеющая сталь либо реагирует с некоторыми из хелатов, либо служит катализатором разложения, поскольку при работе со стеклянными колонками в аналогичных условиях подобных явлений не наблюдается. Более того, лиганд, находя- [c.84]

    На самолетах других типов, а также при наличии в топливе другого деактиватора металла — Ы,Ы -дисалици-лиден-1,2-пропилендиамина—образования осадков не наблюдалось. Исследования показали (табл. 31), что растворимость при низких температурах хелатов меди производного пропилендиамина на 2 порядка выше, чем хелатов производного этилендиамина. [c.136]

    Т. VI, ч. 2. Алкоголяты, феноляты, еноляты и хелаты металлов. Органические производные кремниевой, борной, у)ольной, азотистой, азотной, фосфорсодержащих и других кислот, содержащих мышьяк, сурьму и серу, эфиры галогенова-тистых и хлорной кислот. Лактопы. [c.231]

    Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

    Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

    Сильноосновные анионообменники обычно используют в той же ионной форме, что и хелатообразующий агент, поскольку смола в С1- или ОН-форме характеризуется низким сродством к хелатам металлов. Как правило, коэффициенты распределения хелатов отдельных лантаноидов повышаются при переходе от лантана к европию и затем существенно уменьшаются в ряду европий — лютеций. Что касается других элементов группы 3 А, то коэффициенты распределения скандия находятся между значениями для Tm и Ег, коэффициенты распределения иприя — между значениями для Ег и Но. [c.203]

    Проведены исследования реологических свойств растворов простых эфиров целлюлозы [63, П8, 207, 223]. Реологические, пленкообразующие и адгезионные свойства имеют важное значение для практического применения простых эфиров целлюлозы. Простые эфиры используют в качестве эмульгаторов, диспергаторов, ста билизаторов в косметической, фармацевтической, пищевой, химической промышленности, в производстве пластмасс, в качестве материалов при изготовлении бумаги и текстильных изделий, в производстве цемента и бетона, в качестве загустителей типографских красок и лаков, для изготовления клеев, в частности для обоев и клеевых красок, в качестве защитных покрытий и пленок [8, 9]. Другие типы простых эфиров, которые хорошо набухают, но не растворяются в воде, применяют при получении гигиенических бумаги и тканей и для добавки к почвам. Эти продукты получают с помощью реакций сшивания цепей при обработке формальдегидом, гидроксиметилкарбамидом, эпихлоргидрином, хелатами металлов и т. д. [96, П5, 229]. [c.395]


    Установлено, что хелаты металлов, например оксинаты нормального вида МОх , не экстрагируются хлороформом и другими неполярными разбавителями, однако экстракция может быть усилена введением большого избытка хелатирующего агента в органическую фазу. В этом случае в органической фазе присутствует комплекс МОхт (НОх) , где п — максимально равно двум. Поскольку пиридиновая группа имеет основной характер, она способна конкурировать с водой за координационные места в сфере металла даже при наличии стерических препятствий такому замещению. [c.31]

    В промышленностн ацетилацетои получают ацилировапием ацетона ацетилхлоридом или ацетангидридом в ирисутствии BF a. Его используют в аналитической химии для определения некоторых ионов металлов и как исходное в органическом синтезе, особенно для получения гетероциклических соединений. Хелаты ацетилацетоиа с Ре, Со, N4, Сг и други.ми металлами используют в качестве катализаторов различных реакций. [c.488]

    Другие методики фотометрического титрования описаны в литературе [13]. Возможно комплексометрическое титрование некоторых катионов с использованием фотохимического восстановления метиленового синего или тионина избытком этилендиаминтетраацетата. Хелаты металлов не реагируют с этими индикаторами [13, 14], Например, для определения Н + анализируемый раствор помещают в колбу вместимостью 150 мл, добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (pH = 5,5), 2 мл Ю" М раствора тионина и разбавляют водой до 50 мл. Через раствор продувают азот (для удаления растворенного кислорода и для перемешивания), включают вольфрамовую лампу накаливания (150 Вт), находящуюся на расстоянии 30 см от сосуда для титрования, и титруют 0,001—0,1 М раствором ЭДТА. Незначительный избыток титранта восстанавливает индикатор, раствор обесцвечивается. Таким же способом, но при pH 10 титруют соли a + или Zn + (метиленовый синий). [c.22]

    Комплексоны, как известно, используются в аналитической хнмии для количественного определения различных поливалентных металлов за счет связывания их в прочные, но, обычно, растворимые хелатные формы, за счет чего подчас осуществляется переход в раствор даже весьма мало растворимых соединений этих металлов. В кинетике процессов, где образуются или разрушаются силикаты кальция, возможность реализации хелатов, включающих ион кальция, может играть заметную роль. Способ- -ность силикатного тетраэдра образовывать хелаты с кальцием или другими поливалентными металлами в литературе не отмечается. [c.117]

    Внутримолекулярные водородные связи. Другой большой класс включает соединения, в которых Н-связи образуются между двумя группами внутри одной молекулы. Первоначально это явление называлось хелация — клешнеобразование (от греческого hele — клешня), так как в некоторых молекулах замыкание кольца при образовании Н-связи похоже на замыкание клешни краба. Эта наглядная модель в значительной мере утратила смысл в белках и других больших молекулах, поэтому сейчас обычно пользуются более общим термином внутримолекулярная Н-связь . Кроме того, в настоящее время термин хелация широко употребляют применительно к взаимодействию с атомами металлов. Мы будем пользоваться обоими терминами и оговариваться, что речь идет о хелатах металлов, там, где такие соединения будут рассматриваться. [c.14]

    Наконец, при обсуждении соотношения между Н-связью и другими типами связи следует упомянуть и о хелатах металлов. В этих соединениях, которые были детально рассмотрены Мартеллом и Кэлвином [1342], имеется атом металла, множественно связанный с электроннодонорными атомами во внутримолекулярных циклических структурах. Атом металла, выступающий в функции акцептора электронов, можно сравнить с водородным атомом при внутримолекулярной Н-связи. Сходство между хелатами металлов и хелатами с Н-связью опять наводит на мысль о возможности единого теоретического объяснения этих типов связи. В этом отношении может оказаться полезной теория комплексов на основе переноса заряда, развитая Малликеном [1465]. [c.293]

    Развитие газохроматографических методов анализа металлов, являющихся одним из разделов реакционной газовой хроматографии, привело к революционным изменениям в области анализа металлов, поскольку этот метод для некоторых объектов является более простым и чувствительным, чем традиционно используемые спектральные методы [67] (таблица VIII-2). Хелаты металлов обладают преимуществами перед другими производ- [c.240]

    Другими часто используемы.ми органическими реагентами, жото-рые дают флуоресцирующие хелаты металлов, являются окси-или аминопроизводные антрахиаона (XIV), 8-оксихинолин (XV) или некоторые ксантеновые красители, например родамин В (XVI)  [c.101]

    Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

    ГПоказана возможность полимеризации двуядерных комплексов в водных растворах путем образования связей Мо—О—Мо между молекулами хелата ОдМо—Y(—MoOj-О—Мо02) У МоОз. Способность к ассоциации через атомы кислорода отличает этот элемент от других переходных металлов. [c.100]

    Диметилглиоксим давно используют для осаждения никеля и палладия. Обычно никель осаждают [28] из аммиачных тартрат-ных растворов с pH л 8. В этих условиях железо и многие другие металлы, даже в больших количествах, не мешают. Палладий [29] осаждают из соляно- или сернокислых растворов. Ниоксим (1,2-циклогександиондиоксим) [30] более растворим в воде, чем диметилглиоксим, что приводит к его меньшему соосаждению с хелатами металлов. [c.453]

    Ацетилацетон, в отличие от других экстрагентов, можно использовать не только в виде растворов в органических растворителях (четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле), но и в чистом виде [71]. Ридберг [72] определил рКа (8,82 в 0,1 растворе перхлората натрия), а также константу распределения ацетнлацетона между хлороформом Ко, г = 23,5) или метилизобутилкетоном (Ко, г = 5,9) и 0,1 М водным раствором перхлората натрия. Аце-тилацетонаты большинства металлов гораздо более растворимы в органических растворителях, чем другие хелаты, применяемые в аналитических разделениях. Ацетилацетоном можно экстрагировать большие количества металлов. Вместе с тем можно экстрагировать и малые количества металлов, как было показано на примере отделения с помощью раствора ацетнлацетона в ксилоле радиоизотопа железа-59 (без носителя) от кобальта, нз которого был получен этот изотоп [73]. Селективность выделения можно улучшить, используя ЭДТА в качестве маскирующего реагента [71]. [c.492]

    Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

    Б последнее время, наряду с перечисленными препаратами для лечения интоксикаций ртутью и другими тяжелыми металлами, а также для профилактических целей используют соли аминополи-карбоновых кислот, которые относятся к так называемой группе хелатов или комплексообразователей (комплексоны). [c.313]

    Металлические мыла, такие, как стеарат цинка, селективно удерживают амины, аминокислоты и спирты. Это можно видеть из таблиц констант Мак-Рейнольдса данные фазы отличаются очень большими значениями у и я по сравнению с другими константами. Те амины, которые способны образовывать хелаты металлов, например этаноламин и этипендиамин, практически необратимо удерживаются в колонке. [c.128]

    Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, паирнмер карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селей, фосфор и азот. Содержащие в качестве донорных атомов кислород 3-дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [c.12]

    Примепенпе газовохг хроматографии к хелатам металлов р-дикетонов позволяет легко разделить многие металлы. Целы11 ряд трудоемких задач разделения, признанных невыполнимыми при использовании других методов, сравнительно легко решается методом газовой хроматографии. Разделеиные хелаты металлов можно легко изолировать с помощью простого улавливающего устройства, служащего для собирания каждого хелата, выходящего из хроматографической колонки с потоком газа-посителя. [c.14]

    Но, к сожалению, большинство других ацетилацетонатов металлов недостаточно летучи, чтобы элюироваться без разложения. При низких температурах скорость движения хелатов по колонке весьма мала, при более высоких температурах наблюдаются разложение или реакция расщепления в растворе, а при температурах выше 200° термическое разложение становится проблемой для всех хела- [c.26]

    Пламенно-ионизационный детектор был использован для количественного изучения хелатов металлов, полученных из ацетилацетона, трифторацетилацетона и гексафторацетилацетона [26, 31—М]. Бранд и Хеверан [31] использовали такой детектор для определения хрома в виде Сг(АА)з. Взяв в качестве исходного вещества водный раствор соли хрома, они получили комплекс, экстрагировали его сероуглеродом и вводили полученный раствор в хроматографическую установку. В результате опытов было найдено, что в интервале концентраций хрома в водном растворе от 0,5 до 1000 10 г мл площадь пика линейно связана с концентрацией. Хилл и Гессер [33] установили, что введение атомов фтора в хелат приводит к уменьшению чувствительности при применении электроиозахватного детектора наблюдается обратное [24]. Не связанные в комплексы лиганды — ацетилацетон, трифторацетилацетон и гексафторацетилацетон — дают сигналы, относящиеся друг к другу как 1,6 1,0 1,0 соответственно [33]. Как и следовало ожидать, ион металла также влияет на сигнал детектора отношение откликов для комплексов не совпадает с полученным для не связанных в комплексы лигандов. [c.79]

    Метод работы с двумя растворителями заключается в следующем [1]. Обычный метод приготовления нерастворимого в воде хелата металла осповап на взаимодействии дикетона с водным раствором соли металла. В ряде случаев необходима неводиая среда. Осаждения хелата можно избежать, если проводить реакщш в присутствии растворителя, растворяющего хелат. Этот растворитель пе должен смешиваться с водой и должен быть столь эффективным, чтобы хелат растворялся в нем прежде, чем выпадал осадок. Весьма подходящими растворителями оказались бензол, хлороформ, четыреххлористый углерод и сам хелатообразующий реагент. По сравнению с другими растворителями хлороформ и четыреххлористый углерод имеют то преимущество, что плотность их выше плотности водного слоя, а это позволяет удалять их первыми из экстракционной воронки. Водный раствор остается в воронке для дальнейшей обработки. Непосредственный контакт вновь образовавшегося хелата с растворителем осуществляется за счет добавления раствора хелатообразующего агента в тот же растворитель. Все эти операции проводятся при тщательном перемешивании. Этот метод позволяет получать образцы хелатов металлов в виде растворов. [c.107]

    В газовой хроматографии весьма важен выбор растворителя. Чтобы достигнуть быстрого проявления хелатов металлов и получить пик с малым хвостом или совсем без хвоста , лучше использовать высоколетучий растворитель. В тех случаях, когда пик выходящего первым растворителя имеет (как это обычно и бывает) хвост , пик проявляющегося вслед за ним растворенного вещества имеет вид выступа на хвосте пика растворителя. Это затрудняет подсчет площади пика. Бранд и Хеверан [34, 35] нашли, что удовлетворительным растворителем для экстракции ацетилацетоната хрома(III) и лучшим среди всех других растворителей с точки зрения газохроматографического определения хелатов является сероуглерод, поскольку используемый для этих целей пламенноионизационный детектор нечувствителен к сероуглероду. [c.114]


Смотреть страницы где упоминается термин Другие хелаты металлов: [c.452]    [c.104]    [c.300]    [c.155]    [c.287]    [c.241]    [c.415]    [c.42]    [c.302]    [c.52]    [c.240]    [c.21]    [c.71]    [c.121]   
Смотреть главы в:

Газовая хроматография хелатов металлов -> Другие хелаты металлов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Другие металлы

Хелаты

Хелаты металлов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте