Коэффициент преломления влияние на интенсивность

Опалесценция золей (особенно, металлических) интенсивнее, чем растворов высокомолекулярных соединений из-за большей плотности, а следовательно, большего показателя преломления дисперсной фазы первых систем. Влияние соотношения показателей преломления дисперсной фазы и дисперсной среды на светорассеяние и мутность дисперсных систем очень удобно наблюдать на эмульсиях. Как известно, эмульсии обычно сильно мутны. Однако эмульсии глицерина в четыреххлористом углероде, стабилизованные олеатом натрия, прозрачны. Это объясняется тем, что показатели преломления глицерина и четыреххлористого углерода почти одинаковы и, следовательно, множитель в уравнении Рэлея, в который входят коэффициенты преломления, практически равен нулю, т. е. эмульсия глицерина в четыреххлористом углероде практически не рассеивает свет. [c.37]

Если т не зависит от V по всей полосе, полуширина Ду == 2у. Эти уравнения применимы для газообразного состояния, в то время как интенсивность обычно измеряется в растворе, вследствие чего необходимы соответствующие поправки. Чако считает, что влияние растворителя нельзя учесть, так как Лоренц-Лоренцевские силы, действующие на поглощающие свет молекулы, вызывают поляризацию окружающих молекул. Мулликен и Рике предложили принимать коэффициент преломления растворителя за 1 и не вносить поправок. Из уравнения (1), если принять, что один электрон на молекулу участвует в поглощении и что полуширина полосы 2000 смг вычисляется емакс 10 . Это верхний предел наблюдаемых значений поглощения в видимой и ближайшей ультрафиолетовой области, причем то же значение можно рассчитать, пользуясь квантовой механикой. Для большинства веществ наблюдаемое значение значительно меньше этой величины. Брауде рассчитал коэффициенты экстинкции возможных переходов для различных эффективных хромофорных рядов и их направление поляризации при поглощении света для полиенов и многоядерных ароматических углеводородов вычисленные и найденные значения хорошо совпали. [c.446]

Количественный анализ растворов производился по интегральным интенсивностям полос с использованием значений интегральных коэффициентов поглощения для газовой фазы, взятых из литературы, и коэффициентов поглощения измеренных в данной работе по спектрам эталонных растворов. Интегральные коэффициенты поглощения в растворах Лр, вообще говоря, отличаются от таковых для газовой фазы Аг. Вопрос о влиянии среды (растворителя) на интегральные коэффициенты поглощения рассмотрен в работах [3, 4]. Если показатель преломления среды слабо зависит от частоты (что хорошо выполняется для разбавленных растворов), учет влияния среды можно производить по приближенной формуле [c.85]

Таким образом, для определения спектральных характеристик растворенных веществ оказывается необходимым знание показателей преломления растворителя при соответствующих частотах fг(v). Поправочный коэффициент 0 удобно вычислять с помощью таблиц производной функции Лорентц — Лоренца f (n) = 6п/( 2 2)2 (стр. 346). При использовании других моделей диэлектрика численные значения поправок оказываются несколько иными, причем, согласно теории Онзагера — Бетгера (см. гл. I), они определяются не только показателем преломления среды, но и параметрами а и а поглощающих молекул. Особенно важны поправки на влияние эффективного поля световой волны при изучении интенсивных полос поглощения. [c.107]

Р. С. Толмэн указывал, что такие величины, как удельный объем, удельная оттальпия и удельная внутренняя энергия (полученные из общего объема, энтальпии, внутренней энергии и веса системы), являются интенсивными по характеру. Без ущерба для точности это утверждение справедливо и для удельного объема, удельной энтальпии или удельной внутренней энергии гетерогенных систем. В то же время нельзя оперировать понятиями коэффициента преломления, вязкости и некоторых других подлинно интенсивных свойств применительно к гетерогенной системе, так как в этом случае их эффективное значение зависит не только от относительного количества фаз, но и от степени их дисперсии, или других факторов, являющихся сложными функциями давления, температуры и веса каждого компонента. Термодинамическое состояние гетерогенной системы не может быть точно зафиксировано до тех пор, пока не будет установлена конфигурация ее различных частей. В пределах обычных изменений конфигурации, которые имеют место в инженерной практике, аа исключением коллоидных растворов или других случаев, характеризующихся высокими удельными поверхностями или необыкновенно большой разностью высотных отметок, конфигурация не оказывает заметного влияния на термодинамическое состояние системы. [c.177]

Измерение интенсивностей в растворах упрощается, поскольку ширина полос поглощения обычно в несколько раз превосходит разрешающую способность прибора. Однако ряд других факторов усложняет интерпретацию интенсивностей в спектрах жидкостей. На ннтенсивности полос поглощения в растворах влияют коэффициент преломления растворителя и его диэлектрическая постоянная. Наибольшая интенсивность полос поглощения в растворе наблюдается при использовании сильно полярных растворителей. Была разработана теория, учитывающая влияние этих факторов на интенсивности полос поглощения. Однако эта теория несостоятельна при объяснении изменения интенсивностей при переходе от одного растворителя к другому, что, возможно, обусловлено тем, что в ней учитываются только объемные свойства растворителя. [c.468]

Наряду с таким чисто эмпирическим и интуитивным подходом представляет интерес другое направление в физике и химии полимеров, связанное с количественным анализом влияния химического строения иа физические свойства полимеров и с предсказанием этих свойств. Это направление появилось лишб 10—15 лет назад. Речь идет о том, чтобы без привлечения какого-либо эксперимента, исходя из данных только по химическому строению повторяющегося звена и типу присоединения звеньев друг к другу, рассчитать важнейшие физические параметры полимера. В результате, написав на бумаге формулу повторяющегося звена полимера, который предполагается синтезировать, можно заранее определить такие характеристики как температура стеклования, температура плавления, температура начала интенсивной термодеструкции, плотность полимера, оптические и оптико-механические параметры (показатель преломления и коэффициенты оптической чувствительности), плотность энергии когезии, растворимость и диффузия,, механические показатели, коэффициент объемного расширения-и др. [c.4]

Еще 10 лет назад измерения интенсивности и степени деполяризации рассеянного света производились преимущественно визуальными и фотографическими методами. Точ-Fio Tb определений / и А обычно не превышала 10%, и лишь в особо тщательных исследованиях Вокелера [60] фотометрическим методом ошибка не превосходила 3%. В 50-х годах фотографические и визуальные методы измерений постепенно уступают место фотоэлектрическим — более точным и надежным. Вместе с тем выяснилась [61—65] необходимость учета поправок на показатель преломления исследуемой жидкости С и рассеивающий объем С г,. Эти поправки (о них будет подробно сказано далее), особенно Первая из них, могут принимать большие значения при абсолютных измерениях коэффициента рассеяния. Так, например, при учете поправок С и коэффициент рассеяния света бензолом по измерениям Карра и Цимма [66] оказался примерно в полтора раза больше, чем по измерениям Вокелера. Но и при относительных измерениях поправки С и С могут оказывать существенное влияние на результат. Еще один недочет старых измерений / и А состоит в том, что не обращалось достаточное внимание на необходимость уменьшения апертуры рассеянного излучения. Большие значения апертуры рассеянного пучка света (порядка 5—10°) могут приводить к существенным искажениям результатов измерений интенсивности коэффициента рассеяния на флуктуациях ориентации. По этим причинам старые измерения / и А жидкостей (и, вероятно, газов) в известной степени обесцениваются. Этот вывод относится и к тем более поздним измерениям 50-х годов, в которых не были учтены указанные выше по- грешности. [c.80]