Интегральный коэффициент поглощения

Соотношения (3.69) —(3.71) устанавливают связь между значениями интегрального коэффициента поглощения и коэффициента поглощения в центре линии (k° или k ). В свою очередь, выражения для и могут быть записаны в виде [c.141]

Знание поверхностной концентрации свободных силанольных гр(упп, остающихся после обработки в вакууме при 700—900°С, позволяет определить интегральный коэффициент поглощения полосы валентных колебаний он групп —81 —ОН. На рис, 3.10 показана зависимость интегрального поглощения этой полосы от поверхностной концентрации аон свободных групп —51 —ОН. [c.62]

Сила осциллятора /oi определяет эффективное число электронов, осцилляция которых обусловливает появление полосы поглощения при переходе Ро — Yi- Интегральный коэффициент поглощения и момент перехода Roi (уравнение (5.3.15)] можно связать через силу осциллятора. Поэтому сила осциллятора является своеобразным мостом, связывающим величины, рассчитываемые теоретически (/ oi), с величинами, доступными экспериментальному определению (Je(v)[c.230]

На практике вместо интегрального коэффициента поглощения всегда указывают коэффициент поглощения в максимуме полосы поглощения (максимальный коэффициент поглощения). По уравнению (5.3.20) он равен [c.230]

В дальнейшем был опубликован ряд работ, в которых сообщаются результаты исследований по уточнению зависимостей,, данных в работе [4], и по использованию для этих целей других областей ИК-спектра [5—9]. В частности, в работе [7J содержание С а определяется по интегральному коэффициенту поглощения в области 650—910 см а в работе [9] предлагается определять содержание не по разности, а непосредственно по коэффициенту поглощения в максимуме полосы при 970 см [c.25]

Предложен также спектрофотометрический метод определения коксуемости масел [1]. Авторы отмечают существование прямолинейной зависимости между интегральным коэффициентом поглощения в области 350—405 нм или коэффициентом поглощения в максимуме при— 400 нм и значением коксуемости по Конрад-сону от 0,1 до 1,2%. Однако они указывают, что для некоторых видов масляных фракций отмечалось поглощение, не соответствующее коксуемости по Конрадсону. Кроме того, в основу этого метода положена корреляция спектрофотометрических данных с коксуемостью, что применимо к масляным фракциям. [c.29]

Рис. 2. Зависимость выходов кокса от интегральных коэффициентов поглощения.

Рис. 2. <a href="/info/25861">Зависимость выходов</a> кокса от <a href="/info/144950">интегральных коэффициентов</a> поглощения.

Соотношения (14.99), (14.101) и (14.102) устанавливают связь между значениями интегрального коэффициента поглощения к, и коэффициента поглощения в центре линии ( к или. С другой стороны, величина [c.825]

Интенсивность полосы Vg. В разд. 3.3.5 уже упоминалось о значительном увеличении (иногда на порядок величины) интегрального поглощения на основной полосе Vg при образовании Н-связи. Это изменение величины поглощения АВ, по-видимому, настолько же характерно для Н-связи, как и сдвиг частоты Avj. Хотя ряд ранних авторов и отмечал это увеличение интенсивности (см., например, [487, 2181 ]), все же вопрос в ряде случаев получал неверное толкование из-за значительной ширины полосы и специфического изменения интенсивности на обертонах. После образования Н-связи интегральный коэффициент поглощения на обертонах понижается. И действительно, сдвиг частоты, малая интенсивность и чрезвычайно большая ширина полосы в совокупности были причиной того, что на ранней стадии исследования в качестве критерия Н-связи предлагалось исчезновение полосы валентных колебаний [920, 919, 103]. [c.92]

Таким образом, в исследованных комплексах регистрируются низкочастотный сдвиг и увеличение интегрального коэффициента поглощения полосы валентного колебания донора протона, что является характерным признаком образования Н-связи. Здесь уместно кратко обсудить применимость широко используемых в литературе соотношений между энергией Н-связи и спектральными характеристиками комплекса. В качестве примера можно рассмотреть количественное соотношение между —АЯ и А [18] [c.162]

Количественный анализ растворов производился по интегральным интенсивностям полос с использованием значений интегральных коэффициентов поглощения для газовой фазы, взятых из литературы, и коэффициентов поглощения измеренных в данной работе по спектрам эталонных растворов. Интегральные коэффициенты поглощения в растворах Лр, вообще говоря, отличаются от таковых для газовой фазы Аг. Вопрос о влиянии среды (растворителя) на интегральные коэффициенты поглощения рассмотрен в работах [3, 4]. Если показатель преломления среды слабо зависит от частоты (что хорошо выполняется для разбавленных растворов), учет влияния среды можно производить по приближенной формуле [c.85]

О2 и Аг поправочный множитель для Аг составляет 1,1, т. е. при переходе от газовой с азы к раствору коэффициенты поглощения изменяются приблизительно на 10%. Тот же порядок величины имеют и погрешности в значениях Аг, взятых из литературы. Для ряда веществ нами были выполнены непосредственные измерения интегрального коэффициента поглощения в растворе в жидком кислороде. Сравнение полученных экспериментальных значений Ар с данными, взятыми из литературы [8—19] позволяет сделать вывод, что для определения растворимости и количественного анализа можно пользоваться интегральными коэффициентами для газовой фазы, исправленными по формуле (1). [c.85]

При составлении растворов использовались два способа сжижение газовых смесей исследуемого вещества и растворителя и растворение кристаллической фазы. В последнем случае пары изучаемого вещества обычно вымораживались внутри рабочего объема криостата, куда впоследствии конденсировался растворитель. Если в рабочий объем конденсируется заранее приготовленная газовая смесь исследуемого вещества и предполагаемого растворителя, ее давление выбирается из того условия, чтобы температура при конденсации превышала точку росы для растворяемого соединения при выбранном парциальном давлении в смеси. При этом исключаются потери за счет вымораживания на холодных участках пути в рабочий объем, и, таким образом, сохраняется концентрация раствора, равная концентрации исходной газовой смеси. Это особенно необходимо при измерении интегральных коэффициентов поглощения в растворах. Осушка и очистка газа, предназначенного Для сжижения, осуществляется ири высоком давлении в специальной системе адсорберов и поглотителей. [c.85]

Триметиламин. В спектре раствора (СНз)зЫ наиболее удобной для измерений оказалась группа полос в области 1000— 1200 см- свободной от поглощения других примесей в жидком Ог. Для этих полос были проведены измерения интегральных коэффициентов поглощения по спектру газообразного (СНз)з. (см. табл. 2). Полученные данные использовались для определения растворимости триметиламина в жидком кислороде при 90°К. Была предпринята также попытка получить спектры растворов аммиака и диметиламина. Однако растворимость этих [c.88]

ИК-спектры модельных неуглеводородных соединений снимали на спектрофотометре Дог есАэ 75снабженном интегрирупцим самописцем К-201. В качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод. Съемку проводили в кювете КБ к. толщиной 0,063 см. Интегральные коэффициенты поглощения модельных соединений рассчитывались по формуле [c.127]

Вводу ограниченного количества имепщкхся в нашем распоряженки растворимых в четырвххлсристом углероде модельных соединений, в работе были привлечены и литературные данные по интегральным коэффициентам поглощения гетероатомных веществ. [c.128]

Бице геометрической площади 5 таблетки, помещаемой перпендикулярно пучку ИК излучения. Тангенс угла наклона прямой на рис. 3.10 дает значение интегрального коэффициента поглощения, равное 9,8 см/мкмоль. Зная интегральный коэффициент поглощения полосы 3750 СМ , можно находить поверхностную концентрацию [c.63]

На основе формулы (118) были вычислены значения интегрального коэффициента поглощения е пламени, которые на рис. 93 даны в сопоставлении с опытными данными Пепперхофа и Бера (отмечены крестиками) для разных толщин слоя пламени (I). [c.168]

Вис. 93. З.авиоимость интегрального коэффициента поглощения светящегося пламени от температуры а — для d = 0,002 б — для d = 0,0125 p- J- в — для d — 0,025 ii j. [c.169]

Ауд и АВ. Увеличение ширины полосы при образовании Н-связи сопровождается увеличением интегрального коэффициента поглощения В полосы основного тона и уменьшением интенсивности обертонов. В табл. 24 включены некоторые данные, полученные Люттке и Мекке [1292, 1375], которые иллюстрируют величину наблюдаемых изменений. [c.87]

Изменение интенсивности полосы Vs( = О) исследовали Веноград и Спер [2157]. Измеренное ими отношение интегральных коэффициентов поглощения для полос карбонильной группы в димере и мономере кислоты. [c.121]

Количественные измерения проводились при таких концентрациях компонентов, когда отсутствуют как комплексы состава более сложного, чем 1 1, так и кристаллическая фаза. Интегральные коэффициенты поглощения полос свободных молекул в растворах получены из соотношения ЛнНа1= = -SHHai/ - o, где Янна инте- [c.160]

В интервале температур 90—130° К интегральные коэффициенты поглощения практически не зависят от температуры. Коэффициенты поглощения галоидоводородов в жидком аргоне оказались заметно больше, чем в газовой фазе (Лнс1 = 18-10 см /сек- [c.160]

Коэффициенты поглощения полос Уз и Унна в комплексах СНзР --НС1 (НВг) определялись при разных температурах в условиях, когда одновременно регистрируются полосы свободных молекул и комплексов [17]. При образовании комплексов интегральные коэффициенты поглощения полосы донора протона заметно возрастают, а полосы акцептора практически не изме- [c.160]

Спектральные параметры комплексов галоидоводородов с азотом несколько различаются в растворе в аргоне и в чистом азот за счет различного взаимодействия с окружением. Интегральный коэффициент поглощения комплекса Ng H l, который возрастает по сравнению с коэффициентом поглощения свободных молекул НС1, в чистом азоте оказывается больше, чем в аргоне Аргон NrH l см" сек-молек, [c.171]

Низкочастотный сдвиг полос vh i наблюдается всегда как при переходе из газовой фазы в раствор, так и при образовании различных комплексов. По мере увеличения энергии последних величина сдвига возрастает. Ширина же и форма полосы меняются более сложным образом и зависят, по сути дела, от двух причин — сужения полос в результате торможения вращения при возрастании момента инерции комплексов и увеличения их ширины за счет возмущения полос при образовании локальных взаимодействий. Для слабых комплексов ширина полос прежде всего определяется характером вращательного движения частиц в растворе. Для прочных же комплексов доминирующую роль играет возмущение VHHai под влиянием водородной связи как таковой. Интегральный коэффициент поглощения галоидоводородов в жидком аргоне больше, чем в газовой фазе, и возрастает по мере увеличения энергии взаимодействия. [c.172]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Из других хлорсодержащих соединений заметной растворимостью обладает дихлорэтан. Наиболее удобная аналитическая полоса дихлорэтана (1,2—С2Н4С12) расположена в газе при 728 см-К Поскольку литературные данные об интенсивности этой полосы отсутствуют, для определения растворимости нами были проведены измерения интегрального коэффициента поглощения для газовой фазы полученное значение составляет /4=20-10 абс. ед. В спектре раствора С2Н4С12 наблюдается узкая (Дv7., я 1,5 сл" ) полоса г = 721 см К При наличии в растворе кристаллической взвеси С2Н4С г появляется широкая (Дv /J ж 12 сж ) полоса с максимумом 710 см К Для опреде- [c.87]

Растворимость дибутилового эфира в жидком кислороде оказалась ниже той, которая может быть зарегистрирована в слое раствора 40 см. На основании найденного по спектру раствора в I4 интегрального коэффициента поглощения для области 1180—1100 см- была определена верхняя граница растворимости дибутилового эфира Снас = 5-10" мол. дол. Подобно- [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология