Стабилизаторы молекулярного веса полиамидов

Стабилизаторами молекулярного веса полиамидов являются вещества, способные при синтезе полимера взаимодействовать с одной из концевых групп растущей цепи макромолекулы. прекращая ее рост. Чаще всего в качестве стабилизатора при- меняется уксусная или адипиновая -кислота. В последнее время начали при.менять более эффективный стабилизатор двойного действия—уксуснокислый бутиламин, блокирующий обе функциональные группы полиамида. [c.399]

При синтезе конденсационных полимеров часто добавляют к бифункциональным мономерам малое количество (например, 1 мол.%) монофункционального вещества в качестве стабилизатора молекулярного веса. При получении полиамидов для этой цели добавляют уксусную кислоту, которая реагирует с аминогруппами с образованием Ы-аце-тильных концевых групп, ограничивая таким образом молекулярный вес полимера. Поскольку реакция поликонденсации является обратимой, кроме ацетилированных аминогрупп, в полимере будет присутствовать некоторое число свободных концевых аминогрупп. Для установления молекулярного веса такого стабилизированного полимера необходимо определить количество концевых групп всех трех типов. Если вес монофункционального стабилизатора, добавленного к мономеру, известен и при поликонденсации не было потерь, то содержание концевых групп, к которым присоединилась молекула стабилизатора, можно непосредственно рассчитать, в противном случае содержание таких групп приходится определять аналитически. [c.274]

При окислении смешанного полиамида П-548 (продукт совместной поликонденсации е-капролактама, соли АГ и соли СГ, взятых в соотношении 44 37 19) стабилизаторы ДНФДА и неозон Д также наиболее эффективны (рис. 3). Действие стабилизаторов наряду с замедлением поглощения кислорода проявляется и в сохранении молекулярного веса полиамидов. Так, при окислении поликапроамида в присутствии ингибитора (рис. 4) наблюдается резкое снижение характеристической вязкости раствора полиамида в л1-крезоле уже в начале процесса. В присутствии неозона Д вязкость сначала даже несколько повышается. Только по окончании периода индукции вязкость начинает уменьшаться, причем не так резко, как в отсутствие стабилизатора. [c.424]

Рис. 2.19. Влияние стабилизатора (0,5%) на изменение молекулярного веса полиамида (характеризуемого значением удельной вязкости) после нагрева при различных температурах

При синтезе полиэфиров и полиамидов стабилизаторами молекулярного веса служат обычно уксусная или адипиновая кислота, гексаметилендиамин и т. д. Реакции образования полиуретанов также замедляют путем введения небольшого количества монофункционального реагента или небольшого избытка мономерного диизоцианата. [c.266]

В процессе промышленного получения полиамидов в качестве стабилизатора молекулярного веса применяют уксусную кислоту [288]. Остановка роста цепи в данном случае обусловлена образованием на определенном этапе поликонденсации концевых ацетамидных групп [c.119]

Термостойкие полиамиды заданного молекулярного веса получаются поликонденсацией в присутствии стабилизаторов, способных реагировать с кон- [c.80]

В состав реакционной смеси входят так называемые стабилизаторы , представляющие собою моноамины или одноосновные кислоты. В процессе поликонденсации они блокируют концевые группы растущей цепи полимера и делают эту цепь неактивной. Этим дости- гают как регулирования молекулярного веса полимера, так и его стабилизации, т. е. прекращения дальнейшего роста при плавлении и нагревании. Последнее обстоятельство крайне важно прн переработке полимера, осуществляемого при высоких температурах. Поэтому строго нормированные количества стабилизаторов играют весьма существенную роль в технологии производства полиамидов. [c.596]

Для регулирования величины молекулярного веса вводят стабилизаторы, чаще всего уксусную и адипиновую кислоты или их соли. Температура реакции должна быть на 30—40 С выше температуры плавления полимера. Важным условием, определяющим свойства полиамидов, является чистота исходных продуктов. [c.217]

При проведении полимеризации с вакуумированием расплава по этой причине всегда получают при одинаковых количествах стабилизатора полиамид с более высоким молекулярным весом. Коршак и Рафиков [169] показали на примере поликонденсации соли А Г, что скорость и полнота удаления воды оказывают большое влияние на величину молекулярного веса получаемого полимера (см. также [170]). Аналогичные данные были получены и при полимеризации капролактама с последующим вакуумированием [1461 (см. также часть II, раздел 1.5.4). [c.251]

Поликонденсация аминоэнантовой кислоты с целью получения полиамида необходимого молекулярного веса производится в присутствии стабилизатора (адипиновой или уксусной кислоты). [c.51]

Реагенты, применяе.мые для блокирования функциональных групп полиамида, называются стабилизаторами. Обычно осуществляют частичное блокирование аминогрупп с образование.м соответствующих замещенных амидов путем добавления в начальной стадии процесса полимеризации капролактама небольших количеств уксусной, адипиновой, салициловой или других органических кислот. Введение стабилизатора дает возможность регулировать молекулярный вес поликапролактама. Чем больше [c.38]

Поликонденсация а-аминоэнантовой кислоты с целью получения полиамида необходимого молекулярного веса производится со стабилизатором — адипиновой или уксусной кислотой. [c.58]

Роль стабилизаторов вязкости. Избыток одного из реагентов в реакционной смеси приводит к ограничению величины молекулярного веса. Такой же эффект наблюдается при добавлении к реакционной смеси, составленной из эквимолекулярных количеств компонентов, монофункциональных соединений [30], которые способны реагировать с концевыми группами полиамида и образовывать термоустойчивые -продукты. [c.618]

Стабилизаторы не только ограничивают молекулярный вес полимеров, но и помогают получать продукты с определенной и постоянной вязкостью расплава, не изменяющейся при повторном плавлении (например, при формовании волокна из расплавленного полимера). Полиамиды, полученные без стабилизатора, на концах цепей содержат функциональные группы и имеют более размытую кривую распределения по молекулярному весу. За счет функциональных групп при повторном плавлении возможно дальнейшее протекание реакции поликонденсации, приводящее к увеличению вязкости расплава и нарушению режима формования волокна. [c.619]

Действие стабилизаторов наряду с замедлением поглощения кислорода про- йвляется и в сохранении молекулярного веса полиамидов. Так, при окислении лоликапроамида в отсутствие ингибитора (рис. 12) наблюдается резкое сниже- [c.421]

В качестве стабилизатора молекулярного веса полимера применяют уксуснокислый бутиламин. Для предотвращения окисления полимера процесс полимеризации ведут в атмосфере азота. Полученный полиамид (капрон) перерабатывают в крощку, которая затем поступает в плавильные головки, где плавится, затем продавливается через фильеры. Полученные тонкие капроновые нити обдуваются воздухом и застывают. Затем нити скручивают в нить и вытягивают. [c.220]

Поскольку оставитиеся однотипные концевые группы не могут реагировать друг с другом, реакция роста цепи останавливается. Благодаря этому можно регулировать молекулярный вес получаемого полиамида, применяя большее или меньшее количество катализатора, становящегося, таким образом, к концу реакции стабилизатором молекулярного веса. [c.174]

Необходимо еще отметить, что в работе Габлера и Цендера (167] эффект, достигаемый введением кислоты при дополнительной полимеризации (образование полимера с очень высоким молекулярным весом), объясняется нейтрализацией кислотой незначительных количеств загрязнений основного характера (амины, имины), которые содержатся в техническом капролактаме. В результате нейтрализации эти загрязнения не могут уже играть роль внутренних стабилизаторов и препятствовать образованию высокомолекулярных полиамидов. Особое место среди стабилизаторов занимает, по-видимому, ортофосфорная кислота, на что указывает Маттес [168]. При проведении полимеризации с добавлением V500 моля фосфорной кислоты и последующим вакуумированием расплава удалось получить поликапроамид со средней степенью полимеризации более 900 (соответственно молекулярный вес свыше 100 ООО). [c.250]

Наиболее важными в практическом отношении полиамидами являются полиамиды, получаемые при нагревании солей диаминов с двухосновными кислотами при этом образуются полимеры с молекулярным весом порядка 20 000. Полигексаметиленадипамид представляет собой хорошо известный найлон, который был изучен наиболее полно вследствие огромного промышленного значения. Получают его путем нагревания гексаметилен-диаминовой соли адипиновой кислоты до температуры, превышающей ее температуру плавления, в атмосфере азота выполнение последнего условия необходимо для предотвращения изменения цвета, которое может произойти вследствие окисления. Соль после синтеза пе-рекристаллизовывают для того, чтобы было выдержано точное соотношение количеств карбоксильных и аминогрупп. Если нужно получить полиамид с каким-то одним определенным типом концевых групп, можно вводить в реакцию рассчитанный избыток диамина или двухосновной кислоты. Можно применить такл<е стабилизаторы [c.39]

Подобно действию избытка исходных соединений на величину молекулярного веса полимера действует присутствие в реакционной среде монофункциональных соединений аналогичной химической природы. Монофункциональные соединения не образуют полимеров, но добавленные в среду, где протекает поликонденсация, могут вступать во взаимодействие с одной из функциональных групп, участвующих в реакции. Присутствие в реакционной среде монофункциональных соединений является фактором, определяющим молекулярный вес полимера. Монофункциональные соединения, блокирующие концевые группы макромолекул, а следовательно, препятствующие их дальнейшему росту, яазыв ются стабилизаторами. Так, при синтезе полиамидов стабилизаторами являются одноосновные кислоты, например уксусная. С помощью таких соединений можно регулировать молекулярный вес полимеров. С уменьшением количества монофункционального соединения степень полимеризации будет возрастать. [c.48]

Термостойкие полиамиды заданного молекулярного веса получают поликонденсацией в присутствии стабилизаторов, способных реагировать с концевыми группами полиамида. В качестве стабилизаторов применяют кислоты (чаще уксусную и адипииовую), спирты и амины. Чем больше стабилизатора вводится в реакционную смесь, тем ниже степень поликонденсации. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология