Реакции с эфирами азодикарбоновой

Интересно то, что соответствующая реакция с этиловым эфиром азодикарбоновой кислоты протекает при комнатной температуре [14]. Реакции этого типа нашли некоторое техническое применение [24], но сравнительно мало исследованы. [c.184]

Эфиры азодикарбоновой кислоты легко реагируют с изобутиленом II] аналогично реакции малеинового ангидрида с моноолефинами [c.378]

Реакция диазокетонов с эфирами азодикарбоновых кислот включает ряд перегруппировок В упрощенном виде реакция представлена схемой (У-44) [c.70]

Родственная реакция заключается в окислительной циклизации анилов, первоначально проводимая в жестких условиях, таких, как нагревание в нитробензоле [102], но в настоящее время эту реакцию проводят при более низких температурах с использованием диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты [c.598]

Возможность присоединения неполных эфиров кислот фосфора по связи N=N была впервые показана Моррисоном на примере реакции диэтилфосфористой кислоты и диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты. Реакция проводилась в присутствии метилата натрия [c.63]

Отмечалось также, что циклогептатриен может конденсироваться с диенофилом непосредственно аддукт, полученный при использовании в качестве диенофила нитрозобензола, по-видимому, получается из семичленного кольца [457]. Здесь можно также упомянуть аномальную реакцию с азодикарбоновым эфиром, которая открывает удобный путь к получению солей тропилия [458]. [c.543]

Далее, эти авторы [123] показали, что при реакции 1,4-циклогексадиена с этиловым эфиром азодикарбоновой кислоты образуется производное сопряженного диена 213, изомерное диену 212 [c.618]

Дисульфиды С выходом 80—90% получаются при взаимодействии тиолятов натрия с бромцианом. Реакция проводится в атмосфере азота при низких температурах. Этот метод используют для получения несимметричных дисульфидов (уравнение 77) [87]. Другой удобный способ получения несимметричных дисульфидов [88] заключается во взаимодействии тиола с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты в эфире при комнатной температуре. Получающийся аддукт 1 1 затем кипятят в бензоле в течение нескольких часов с другим тиолом (уравнение 78). [c.448]

Наибольший интерес представляют реакции присоединения к каучуку ненасыщенных соединений, содержащих группы — N = 0, .1SI = N—, Ц=0, =5, =0 , особенно такие, которые идут без побочных реакций (сшивание, деструкция, циклизация или изомеризация) и не требуют применения катализаторов. Особенно интересны реакции присоединения активированной азогруппы, в случае, например, эфира азодикарбоновой кислоты, протекающие по схеме [c.70]

Реакции с эфирами азодикарбоновой кислоты и нитрилами [c.160]

В качестве термостабилизаторов ПВХ, полиамидов или их смесей можно применять азодиизобутиронитрил [3323]. Продукты реакции эфиров азодикарбоновых кислот и олефинов также обладают анти-окислите.т1ьным действием [2309]. [c.247]

Наконец, амины образуются при аминировании производных карбоновых кислот ди-ш/)е г-бутиловым эфиром азодикарбоновой кислоты БoкN=NБoк [5а]. Эта реакция особенно эффективна для синтеза а-аминокислот. При использовании хиральных производных карбоновых кислот, как, например, хирального N-aцилoк aзoлидинoнa, энан-тиомерный избыток превыщает 99% [56]. [c.98]

Пиридазин-З-он вступает в реакции циклоприсоединения в качестве диена с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты по положениям 2 и 6, и синглетный кислород присоединяется по положениям 2 и 5 пиразинона [126]. При реакции акрилоилцианида с пиримидин-2,4-дионом удается вьщелить промежуточный циклоаддукт [127]. [c.280]

Несмотря на наличие Юя-элестронной ароматической системы, индолизин участвует в качестве 8я-элекгронной системы в реакции с азодикарбоновым эфиром, хотя процесс может быть многостадийным и не согласованным. При проведении реакции в присутствии благородного металла в качестве катализатора первоначально образующийся аддукт превращается в ароматический цикла-зин (разд. 25.5) [11] [c.610]

Легко вступают в реакцию с сопряженными диенами диенофи-ды, содержащие азот-азотную двойную связь, активированную двумя электроноакцепторными группировками — эфиры азодикарбоновой кислоты. Выходы аддуктов дивинила и 2,3-диметилбута-диена-1,3 с азодикарбоновыми эфирами почти количественные [c.47]

Н-Фенилимид азодикарбоновой кислоты более реакционноспособен, чем эфиры азодикарбоновой кислоты, которые с некоторыми диенами вступают в реакцию аллильного (заместительного), присоединения, что приводит к диэфирам монозамещенных гидразо-Дикарбоновых кислот [c.49]

К реакциям циклоприсоединения способны и несопряженные диены. Взаимодействие несопряженного диена с диенофилом, в результате которого три 71-связи превращаются в три а-связи с образованием двух новых циклов, называют гомореакцией Дильса-Альдера. Ниже приведен пример такой реакции между бицикло[2.2.1]-2,5-гептадиеном и диметиловым эфиром азодикарбоновой кислоты. [c.361]

Азосоединения. Азобензол и азоалканы редко используют как диенофилы из-за их малой активности. Однако ациклические и циклические азосоединения с электроноакцепторными группами относятся к наиболее реакционноспособным из стабильных диенофилов в реакции Дильса — Альдера. Циклоприсоединение диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты к циклопентадиену, рассмотренное выше, — один из первых примеров многочисленных реакций азоди-карбоновых эфиров. Еще более реакционноспособны циклические азокарбонильные соединения, например N-фeнилтpиaзoлиндиoн (табл. 4.21, реакция 7) способен взаимодействовать со многими диенами при низкой температуре. Реакции циклоприсоединения можно также использовать для получения некоторых диенов, так как циклоаддукты способны генерировать диены при электроциклическом раскрытии. [c.134]

В ряду алкалоидов окисление третичных аминов перекисью водорода приводит с хорошим выходом к соответствующим окисям аминов. Окисление получающихся N-окисей хроматом калия представляет собой еще один способ превращения N— Hg в N—И. При этом группировка N— Hg окисляется до N—СН2ОН, которая легко отщепляет формальдегид и превращается в N—Н-группу. Таким путем кодеин XVII был превращен в норкодеин GLXVI, идентичный продукту, полученному цри реакции с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты [37]. [c.371]

Попытки провести реакции [4 + 2] -циклоприсоединения Ш-азепинов с некоторыми обычными диенофилами, например с эфирами азодикарбоновой кислоты или малеиновым ангидридом, были безуспешны. Однако с тетрацианоэтиленом циклоприсоединение идет легко при комнатной температуре в бензольном растворе и приводит к аддуктам типа (117) [76а, 106а]. В случае [c.718]

Реакция присоединения диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты и 1,3-диарилпропенов или 1,2- и 1,4-дигидронафталинов протекает как еновый синтез и непременно сопровождается миграцией двойной связи [17]. Исследование установило синхронный механизм в этих случаях и исключило радикальную или ионную реакцию [17] (стр. 448). [c.550]

При реакции 2,5-диметил-2,4-гексадиена 209 с этиловым эфиром азодикарбоновой кислоты образуется [119] аддукт с выходом 65%. Газохроматографический анализ показывает, что этот аддукт содержит смесь трех веществ в соотношении 2 83 15%. Компоненту, содержащемуся в количестве 83%, приписана структура 1,2-дикарб-этокси-1-[3-(2,5-диметил-1,4-гексадиенил)]гидразина 210, а 15%-ному — структура [c.617]

Француз и Сэрридж [123] обнаружили также, что реакция 1,3-циклогексадиена с этиловым эфиром азодикарбоновой кислоты не протекает через присоединение по Дильсу — Альдеру. Они предположили механизм присоединения — отщепления с образованием аддукта 212 [c.618]

Согласно данным Альдера, Пашера и Шмитца [958], диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты реагирует с непредельными углеводородами (например, бутиленом, изобутиленом, диизобутиленом, амиленом и др.) по типу замещающего присоединения в аллильном положении [959] у а-метиленовой группы эта реакция сопровождается миграцией водорода и образованием эфиров К-алкепилгид-разодикарбоновой кислоты [c.351]

Иначе обстоит дело в случае, когда вместо простых эфиров азодикарбоновой кислоты применяют такие соединения, которые содержат две или несколько азогрупп в молекуле [960]. Так, например, бисазоэфиры в качестве бифункциональных соединений способны связать две углеводородные цепи по указанному выше механизму реакции [961]. Сначала 1У1юллер и Байер [962], а позднее Флори и Рабджон [963] использовали этот механизм для объяснения реакций вулканизации [c.352]

В некоторых случаях можно использовать вместо спирта ацеталь диметилформамида (НО)гСИ—М(СНз)2, который вступает в реакцию в отсутствие катализатора [Не1., 48, 1756 (1965)]. Кроме этого, были предложены некоторые другие дегидратирующие агенты, например трифенилфосфин и диэтило-вый эфир азодикарбоновой кислоты Р(СбН5)з/(С2НбО)2С—N = = N—СООС2Н5 [BI. So . Jap., 40, 2380 (1967)]. [c.62]

В лабораторных условиях эта реакция используется редко. Ее проводят действием диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты. Реакция протекает по электроциклнческому механизму с миграцией двойной связи. [c.310]

Они вступают также в реакцию циклоприсоединения с ди-этиловым эфиром азодикарбоновой кислоты, давая тетрагидро-пиридазины [Russ. hem. Rev., 33, 408 (1964) Ang. (ih. I. E., 5,379 (1966)]. [c.342]

НИЯ. Диметиловый эфир азодикарбоновой кислоты — в некотором отнощении более реакционноспособный диенофил, чем малеиновый ангидрид, однако с некоторыми диенами, вступающими в реакцию с малеиновым ангидридом, он не взаимодействует или реагирует по механизму аллильного присоединения, что приписывают транс-конфигурации связи N=N. При г ггс-конфигурации этой связи реакционная способность как диенофила сильно увеличивается. Например, (3) в ацетоне мгновенно реагирует с циклопентадиеном в том же растворителе при —78° с исчезновением красной окраски, давая (4) с бутадиеном при —50° реагент образует (5). Таким образом, диенофил реакционноспособнее диазохинонов, как, например, (6) [3] [c.47]

Продукт реакции дифенилен-диазометана и этилового эфира азодикарбоновой кислоты,— а именно — этиловый эфир гидразин-флуорендикарбоновой кислоты, при 150—180° перегруппировы- [c.644]

Реакции. См. также Азодикарбоновой кислоты диэтиловый эфир Д 111 п1д Жирара реактив Трпэтиловый эфир аминотрикар-боновой кислоты. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология