Гидролиз аминогруппы

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

Менее общим методом гидролиза аминогруппы и применимым лишь к аминосоединениям с особенно реакционной по положению аминогруппой является обработка первичных аминов непосредственно водными растворами щелочей или кислот. [c.236]

Он разработан Бухерером и Баденской анилиновой и содовой фабрикой 28). Реакция в этом процессе оказывается обратной реакции гидролиза аминогруппы. Это можно выразить схемой [c.245]

Если в нафтиламинсульфокислоте сульфогруппа находится в а-положении, то при гидролизе аминогруппы она отщепляется [c.175]

При подкислении раствора анализируемого красителя происходит гидролиз аминогруппы с образованием продукта гидролиза. [c.158]

В качестве реагента для гидролиза аминогруппы производных нафталина особенное значение приобрела сернистая кислота и ее кислые соли — бисульфиты, применение которых позволяет проводить реакцию при температуре около 100° в открытых аппаратах (при атмосферном давлении). [c.248]

Из гидролизующих аминогруппу агентов нашел особенно широкое применение в нафталиновом ряду и дает здесь исключительно хороший эффект один, а именно сернистая кислота, применяемая обычно в виде ее кислых солей. Применение бисульфитов дает возможность работать в открытых сосудах без повышенного давления при температуре до 100°. Как показали исследования автора этой книги, реактив специфичен и легко гидролизует лишь те аминосоединения, для которых можно допустить существование двух таутомер-ных форм, причем взаимодействие проходит через стадию продукта присоединения бисульфита к ами ю- или оксипроизводному. Строение этих продуктов рассмотрено ниже (см. стр. 453). [c.441]

Реакция в этом процессе оказывается обратной реакции гидролиза аминогруппы и, как будет показано ниже, проходит через стадии образования продуктов присоединения сернистой кислоты. [c.446]

Реакция аминирования в этих условиях обратна реакции гидролиза аминогруппы. Она протекает через стадии образования продуктов присоединения сернистой кислоты. Присутствие сульфита аммония значительно облегчает реакцию аминирования. Аммиак легко улетучивается, поэтому процесс проводят в автоклавах при повышенном давлении. [c.123]

В качестве средства, гидролизующего аминогруппу, особое значение приобрели сернистая кислота и ее кислые соли (бисульфиты). Этот способ имеет приложение только к ряду производных нафталина. [c.34]

Если, кроме того, принять во внимание возможность гидролиза аминогруппы при высокой температуре, то можно достаточно точно предвидеть ход реакции в любом частном случае щелочного плавления. Например, зная, что сульфогруппа в положении 4 особенно устойчива, можно легко предсказать, что из нафтионовой кислоты (1-нафтиламин-4-сульфокнслоты) нельзя получить соответствующий аминонафтол. И действительно, при щелочном плавлении этой кислоты происходит гидролиз аминогруппы и образуется 1-нафтол-4-сульфокислота. При замене части сульфогрупп на гидроксил в больщинстве [c.56]

Кислотный гидролиз аминогруппы в а-положении обычно полностью проходит при нагревании соединения до 180—190°С с 3 % серной кислотой в автоклаве за 1—2 ч. Этим путем в промышленности получают из 1-нафтиламина 1-нафтол, из 4-амино- [c.206]

В нафталиновом ряду гидролиз аминогруппы достигается прямым нагреванием аминонафталинов с кислотой или щелочью под [c.134]

При восстановлении продуктов, упоминавшихся на стр. 2048, в более жестких условиях идет гидролиз аминогрупп. Образующиеся соединения могут быть превращены в красители синего цвета по следующей схеме [194] [c.2051]

Из 1-нафтиламин-4-суль-фокислоты гидролизом аминогруппы [c.395]

Таким образом, выделение пептидов, образующихся при осторожном гидролизе белков, а также нарастание в течение процесса гидролиза аминогрупп и карбоксильных групп привели к полипептидной теории строения белка. [c.263]

Кислотный гидролиз аминогруппы в а-положении обычно полностью проходит при нагревании- соединения до 180—190°С с 3 % серной кислотой в автоклаве за 1—2 ч. Этим путем в промышленности получают из 1-нафтиламина 1-нафтол, из 4-амино-5-гидрокси-2,7-нафталиндисульфокнслоты (Ащ-кислоты) 4,5-дигидр-окси-2,7-нафталиндисульфокислоту (хромотроповую кислоту) и ряд других продуктов [c.206]

После гидролиза аминогруппу определяют дназотированнем (NaN02 в кнс-ло1 среде) н сочетанием со щелочным раствором Р-нафтола (возникает азокраситель) [c.198]

Д И ХЛОР-1-НАФТОЛ (5,8-дихлор-1-оксинафталин), fn.-i 115 °С трудно растворяется в воде, растворяется в спирте, эфире, S2, в р-рах щелочей. Получается диазотирование 5,8-дихлор-1-нафтила-мина с последующим замещением диазогруппы на оксигруппу хлорирование 1-нитронаф-талииа СЬ (кат.— РеСЬ) с последующим восст. нитрогруппы и кислотным гидролизом аминогруппы. Примен. в произ-ве кислотных металлсодержащих и ацетоиорастворимых красителей. [c.189]

Причем участие в реакционной среде серной кислоты облегчает стабилизацию про-межуточио-образующегося соедииения н нафтол, содействуя отнятию аммиака н виде сернокислой соли аммония. При таком допущении понятно, что гидролиз аминогруппы действием разведенной щелочи проходит через ту же стадию с уходом аммиака из реакционной сферы в внде газа, и понятно, что в условиях обработки в закрытом сосуде (автоклаве) аммиак не уходит нз реакционной среды вследствие растворения и тормозит гидролитическое превращение. [c.238]

Среди гидролизующих аминогруппу агентов имеется нашедший себе особенное применение в нафталиновом ряду и дающий исклю чительно хороший эффект, именно—сернистая кислота и ее кислые соли. Применение бисульфитов дает возможность работать в открытых сосудах без повышенного давления при температуре до 100° Как выяснилось из исследований автора, этот реактив специфичен и гидролизует легко те аминосоединения, которые можно интерпретировать как реагирующие в двух тавтомерных формах. [c.239]

Изокарбостирил и 5-оксиизохинолин получаются диазотированием соответствующих аминопроизводных (стр. 317) в случае 5-аминоизохинолина с равным успехом применяется метод кислотного гидролиза аминогруппы при высокой температуре [381]. 5-Оксиизохинолин получается, кроме того, при сплавлении изохинолин-5-сульфокислоты со щелочью [398]. 4-Оксиизо-хинолин образуется в результате гидролиза 4-бромизохинолина [399]. [c.320]

Другим важным примером использования кислотного гидролиза аминогруппы является получение хромотроповой кислоты (2) из Аш-кислоты (1) [c.176]

При использовании в качестве гидролизующих агентов растворов бисульфитов (как правило, NaHSOs) гидролиз аминогруппы проходит при 100°С. Это позволяет использовать для проведения реакции вместо автоклавов обычные аппараты. Из производных бензола к этой реакции оказались способными лишь л-диами-но- и л-гидроксиаминопроизводные. [c.176]

Гидролиз аминогруппы в нафталиновом ядре находит прак тическое применение для получение а гидроксинафталинсульфо [c.361]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Для многих сульфокислот нафтиламина также удается осуществить гидролиз действием бисульфита. Не поддаются такой обработке лишь те сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа находится в мета-положении к аминогруппе, то есть производные 2-нафтиламина с сульфогруппой в положении 4 и производные 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3. Кроме того, из сульфокислот 1-нафтиламина нереакционны изомеры, имеющие сульфогруппу в положении 2. В то же время сульфогруппа в положении 1 делает аминогруппу в положении 2 особенно легко гидролизующейся. Аналогично сульфогруппа в положении 4 облегчает гидролиз аминогруппы, находящейся в положении 1. [c.442]

Дезаминирование наблюдается также и в случае, когда аминогруппа занимает в боковой цепи s-положение, с той лишь разницей, что при этом происходит образование спиртов,очевидно, через простой гидролиз аминогруппы. Так, превращение 6-фенил-2-аминогексана в 6-циклогексил-гексанол-2 при 170" и 90 ат протекает по схеме [c.81]

Аппаратура. Кислотный гидролиз аминогруппы проводят в стальных автоклавах, снабженных пропеллерными или якорными мешалками и обогреваемых топочными газами. Автоклавы снабжаются чугунными эмалированными или гомогенно освин-18 [c.275]

Щелочное плавление в производстве И- Кислоты проводят следующим образом. Пасту амино-И-кислоты растворяют в растворе соды при 75°, после отстаивания раствор декантируют. Сгущенную суспензию, вытекающую из отстойника, фильтруют и фильтрат добавляют к осветленному при отстаивании раствору. Далее раствор упаривают до содержания в нем 180 г/л амино-И-кислоты ( в пересчете на нитрит) и подвергают щелочному плавлению в 72—73%-ном растворе едкого натра при 170—176° и атмосферном давлении в закрыто.м котле. Эта операция в производстве И-кислоты должна проводиться при точно установленной температуре. При повышении температуры И-кислота может частично превратиться в 2,5-ди-оксинафтол-7-сульфокислоту (вследствие гидролиза аминогруппы), Хорошо растворимую в воде и потому теряющуюся со сточными водами при фильтрации И-кислоты. [c.179]

Из 14 возможных триоксинафталинов описано только 8 изомеров. Они не имеют технического значения по свойствам они похожи на диоксинафталины, но еще легче окисляются в соответствующие нафтохиноны. Их получают восстановлением оксинафтохинонов, иитрозированием диоксинафталинов с последующим восстановлением полученных нитрозосоединений и гидролизом аминогруппы, а также методами, аналогичными применяемым для получения диоксинафталинов. [c.377]

Кислотно-катализируемые реакции широко используются в нафталиновом ряду для превращения легко получающихся из нитросоединений производных а-нафтиламина в производные а-нафтола и для араминирования амино- и окспнафталинов. Кислотный гидролиз аминогруппы обычно полностью проходит при нагревании соединения до 180—190°С с 3%-ной серной кислотой в автоклаве за 1—2 ч (Н. И. Ворожцов). [c.205]

Этот краситель получают либо из 1,5-динитроантрахинона действием олеума и ЗаОд (полутораокись серы) с последующим гидролизом продукта сульфирования разбавленной серной кислотой, либо из антрахризона (1,3,5,7-тетраоксиантрахинона) сульфированием, нитрованием, восстановлением нитрогрупп и дальнейшим гидролизом аминогрупп. В кислой ванне шерсть окрашивается антраценовым синим в красный цвет, переходящий при последующем хромировании в чисто-синий. Окраски устойчивы к действию света и кислот. [c.261]

Гидролиз аминогруппы в нафталиновом ядре находит прак-ическое применение для получения а-гидроксинафталинсульфо- ислот, например 4,5-дигидрокси-2,7-нафталиндисульфокислоты хромотроповая кислЬта) (27) из Аш-кислоты (2) 4-гидрокси-2,7- афталпндисульфокислоты (оксикислота Фрейнда) (28) из 4-ами- [c.291]

В присутствии олеума диаминоантраруфин подвергается дальнейшему окислению и сульфированию. При выливании раствора сульфокислоты в воду образуется, в результате гидролиза аминогрупп, гексаоксиантрахинон-дисульфокислота [c.506]

В некоторых случаях сплавления сульфокислот анилина и нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-положении к сульфогруппе . В то же время аминогруппа в мета-положении к сульфогруппе вполне устойчива в условиях щелочного плавления аминогруппа, находящаяся в пери-положении но отношению к сульфогруппе, обычно также не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью . К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет восстановления нитрогруппы. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология