Нитросоединения аминирование

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Целью данной монографии является ознакомление широких кругов инженерно-технических и научных работников промышленности органического синтеза, а также студентов преподавателей высших и средних химико-технологических учебных заведений с современными методами промышленного получения ароматических нитросоединений и аминов на конкретных примерах технологии нескольких наиболее типичных продуктов этого ряда. При отборе указанных продуктов из тысяч ароматических нитросоединений и аминов, производящихся в различных отраслях химической промышленности, автор стремился к тому, чтобы их технология охватывала основные методы нитрования и аминирования ароматических соединений, разделения реакционных смесей, утилизации отходов, очистки выхлопных газов и сточных вод, механизации труда и автоматизации контроля и управления. [c.6]

Наиболее широкое распространение процессы аминирования получили в производстве промежуточных продуктов и органических красителей, при этом аминосоединения чаще всего образуются в результате восстановления нитросоединений. Для восстановления последних применяют железо в присутствии растворов электролитов, цинк, сернистую кислоту, иодистый водород, сульфиды, водород и др. Широкое распространение нашел способ получения аминопроизводных с применением аммиака. [c.119]

Наибольшую опасность представляют процессы восстановления нитросоединений в аминосоединения водородом и процессы аминирования с применением аммиака. [c.120]

Способы получения М-алкилпроизводных путем восстановительного аминирования см. том I 14.8. Видоизмененный способ восстановления смеси амина с карбонилсодержащим соединением заключается в том, что при гидрировании соответствующего нитросоединения до амина в качестве конденсирующего агента используется ацетат натрия [c.231]

Замена гидроксила на аминогруппу, или так называемое аминирование (также а м м о н о л и з), имеет большое значение для получения тех аминосоединений, которые не могут быть приготовлены через стадию нитросоединения, в то время как соответствующие оксизамещенные легко доступны. [c.443]

Н. С. Козловым и Г. Н. Козловым [70] была проведена работа по каталитическому аминированию ароматических нитросоединений аммиаком под давлением 7—9 ат в присутствии активной окиси алюминия. В частности, из нитробензола получался анилин по реакции [c.14]

Некоторые амины можно получать не только восстановлением нитросоединений или аминированием хлорпроизводных, но также из оксисоединений, заменяя оксигруппу на аминогруппу. Например, р-нафтиламин получают замещением в р-нафтоле оксигруппы на аминогруппу, а не восстановлением р-нитронафталина, так как последний невозможно получить при нитровании нафталина. Замена оксигруппы на аминогруппу, называемая в технике амин,ированием или аммонолизом, происходит при действии аммиака на оксисоединение [c.276]

Реакция аминирования проводится в жидкой фазе под давлением и в присутствии катализатора. Таким образом получают нитроамины из о- и п-нитрохлорбензолов, 2-аминоантрахинон из 2-хлорантрахинона и т. д. Применение этого метода необходимо в том случае, когда соответствующие амины или вообще не образуются при восстановлении нитросоединений (2-аминоантрахинон) или получаются с худшими экономическими показателями (п-нитроанилин, о-нитроанилин и др.). По опубликованным данным, в США часть анилина получают аминированием хлорбензола. В СССР такой метод синтеза анилина в промышленности не реализован как нерентабельный. [c.175]

Кроме рассмотренных основных методов получения ароматических аминов, в некоторых производствах используют методы восстановления нитросоединений цинком и оловом в кислой среде, амальгамой натрия, методы аминирования фенолов в присутствии хлоридов металлов, фосфатов аммония и др. Ввиду небольших масштабов применения эти методы здесь не разбираются. [c.176]

Аппараты с восходящим движением газожидкостного потока. Реакторы со стационарным слоем катализатора и прямоточным восходящим движением потоков газа и жидкости (РВПГЖ) принципиальная схема которого показана на рис. 5.15, целесообразно [19, 21] применять для осуществления процессов, в которых жидкофазные реагенты взаимодействуют с относительно небольшими количествами газофазных реагентов, что характерно для реакций аминирования спиртом и гидратации нитросоединений и олефи-иов, а также в тех случаях, когда для обеспечения необходимой степени превращения требуется довольно большое время пребы- [c.239]

Аминирование сульфидов с целью получения аминосульфи-дов [118], например последовательным нитрованием и восстановлением нитросоединений литийалюмогидридом по схемам [c.341]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Сульфенамиды КЗЫНг также являются эффективными реагентами для аминирования ароматических нитросоединений 49 .Эти реагенты легко доступны и достаточно стабильны в форме анионов, если они содержат электроноакцепторные заместители у атома азота, такие как 2,4,6-трихлоробензолсульфенильные и Ы,Ы-тетраэтилентиокарбамоилсульфенильные группы (схема 33). [c.130]

В ряду гетероароматических нитросоединений описано викариозное аминирование 3-нитропиридина и его производных 49 (схема 37). [c.132]

Нафтиламины и аминоантрахиноны получаются восстанов лением нитросоединений и аминированием (аммонолизом) наф толов, хлорантрахиномов и сульфокислот антрахинонов. Наиболее экономичным является метод синтеза нафтиламинов и аминоантрахинонов из нитросоединений. Другие методы применяются в тех случаях, когда не удается синтезировать необходимые для получения аминов нитросоединения (2-нитронафталин, 2-нитроантрахинон) или выделить их в достаточно чистом виде. [c.242]

II. Устойчив при pH = 1- 8, ВЭТТ до 0,1 мм, 12. Среднеполярный сорбент, пригоден для разделения неполярных и полярных веществ (соответственно методами распределительной хроматографии нормальной или с обращенными фазами), ВЭТТ до 0,1 мм. 13. Для разделения сильнополярных веществ, ВЭТТ до 0,1 мм. Устойчив в области pH от 2 до 8—9, в кислых средах проявляет анионообменные свойства с обменной емкостью 0,3—0,4 мг-экв/г. Сорбент не пригоден для хроматографий перекисей и веществ с карбонильными группами (аминогруппы окисляются первыми и образуют шиффовы основания со вторыми). 14. Для разделения сахаров и полиоксисоединений (возможно, подобен сорбенту № 13), ВЭТТ до 0,5 мм. В сильнокислой и сильнощелочной средах неустойчив. 18. Рекомендуется для разделения биологически активных веществ. 19. Селективен к арои атическим и нитросоединениям. 24 —28. Поставляются только в колонках. 26. Устойчив при pH = 2- 9. 31. ВЭТТ до 0,06 мм. 33. Термостойкость 70 °С. 34—39. Поверхность пористого стекла со средним диаметром пор от 4 (№ 34) до 250 (] Го 39) нм покрыта мономолекулярным (тофциной 1,8 нм) слоем углевода. Удельный объем пор (в см г) не менее 0,1 (№ 34), 0,4 (№ 35), 1,0 (№ 36, 37), 1,2 (№ 38), 1,5 (№ 39). 40. На основе стекла со средним диаметром пор 55 нм. 41, 42. Хелатные сорбенты С высокой специфичностью к неорганическим ионам. Приготовлены на основе аминированного пористого стекла с диаметром пор 55 нм для закрепления лиганда на стекле использована реакция диазотирования. Сорбент № 41 применяют для концентрирования и разделения Со, N1, Си, Ре, А1, 2г, Т1, V и других металлов. 44—48. Содержание привитой фазы 10—40 мкмоль/см , емкость поглощения белков до 10 мг/см . Поставляют в 50%-ной водной суспензии с антисептиком (1% толуола). 49—52. Предназначены для разделение полиароматических (№ 49) и галогенированных (№ 50) соединений, эфиров нитроцеллюлозы (№ 51) и биогенных веществ (№ 52). 57—58. Устойчивы при pH = 2- 9. 59, 60. Содержание привитых фаз около 40 мкмоль/см . [c.214]

Приведенные выше правила ориентации были установлены только для реакций замещения атома водорода бензольного ядра нитрогруппой, сульфогруппой и атомами галогена. При рассмотрении других реакций например прямого аминирования и гидроксилирования ароматических нитросоединений, была отмечена активация и большая подвижность атомов водорода в орто- и пара-положениях к нитрогруппе. Изучение реакций гидролиза хлорпроизводных ароматического ряда показало, что процесс протекает очень легко при наличии в орто- и пара-положении нитрогруппы. [c.338]

Наиболее широко используемые методы синтеза ароматических аминов приведены в табл. 24-2. Важнейшими из них являются восстановление нитросоединений (разд. 24-2,А) и аминирование арилгалогенидов (разд. 23-3,Б). В отдельных случаях можно также применять гофмановское расш,епление и перегруппировку Курциуса (разд. 19-5,Б). В промышленном масштабе анилин синтезируют путем восстановления нитробензола водородом в присутствии катализатора. [c.276]

В основе этих производств лежат процессы каталитического аминирования спиртов, эфиров и других соединений аммиаком или восстановления нитросоединений водородом. Во всех случаях реакции осуществляются при повышенных температурах и давлениях. Основные компоненты реакционных смесей, как правило, не являются агрессивными. Коррозию вызывают побочные продукты, в небольших количествах образующиеся в процессе синтеза или поступающие с сырьем. При производстве метиламинов и этаноламинов такими примесями являются соли карбаминовых кислот (карбаматы), образующиеся при взаимодействии аминов и аммиака с углекислым газом. [c.4]

При каталитическом восстановлении нитросоединений и восстановительном аминировании целесообразно пользоваться непирофорным никелевым катализатором, получаемым по Фирц-Давиду нагреванием формиата никеля с парафином под вакуумом до 250°. [c.110]

Для превращения исходных продуктов в промежуточные применяют различные химические методы. Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоиди-рование (чаще хлорирование), аминирование, восстановление нитросоединений, замена сульфогруппы и галоида гидроксилом, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.7]

Ароматические нитросоединения, которые по реакционной способности иногда сравнивают с пиридином, при обработке в жестких условиях щелочами также образуют о- и п-нптрофенолы. Однако выход этих продуктов очень мал, так как в этих условиях в качестве акцептора гидрид-иона выступает нитросоединение восстанавливаясь, оно образует неус тойчивые продукты, которые в щелочной среде испытывают сложные превращения, приводящие к смолам. Для аминирования некоторых нитросоединений с успехом [c.219]