Взаимодействия групп

Далее рассчитываются групповые коэффициенты активности стандартного состояния (Fi<) на основе (6) для раствора, содержащего все компоненты. Если компонент имеет только одну взаимодействующую группу (как вода или бензол), коэффициент активности стандартного состояния будет равен 1,0. Остальные компоненты будут иметь свои коэффициенты активности стандартного состояния для каждой взаимодействующей группы. [c.171]

Установлено, что наиболее эластичны полимеры, макромолекулы которых состоят из атомов углерода и водорода. Это обусловлено слабостью взаимодействия групп —СНг— друг с другом потенциальный барьер в таких молекулах сравнительно невелик. Малый потенциальный барьер у высокомолекулярных углеводородов (натуральный и синтетический каучуки, полиизобутилен, полиэтилен) обеспечивает высокую гибкость их цепей, поэтому они и наиболее эластичны из всех полимеров. [c.187]

Рассчитаем мольную долю каждой взаимодействующей группы с учетом того, что раствор п-бутанола 20%-ный [c.171]

Число и относительные интенсивности линий в мультиплете зависят от сочетания спинов во взаимодействующих группах. Сверхтонкая структура спектров не зависит от резонансной частоты. Действительно, поскольку расщепление отдельной линии вызывается локальными магнитными полями, не зависящими от резонансной частоты и внешнего магнитного поля, то и сама сверхтонкая структура спектра остается неизменной. [c.260]

Рассмотрим спин-спиновое взаимодействие групп СНз— и СНг— (рис. 92). Протон имеет спин / = /2, поэтому возможные для него [c.260]

Более высокую кислотность салициловой кислоты по сравнению с метоксибензойной кислотой можно объяснить взаимодействием групп ОН и СООН, в результате которого возникает [c.335]

Столь малое значение 61/ может иметь физический смысл лишь в том случае, если рассматривать взаимодействие реагирующих функциональных групп на уровне атомов. При этом реагирующие атомы должны вступать в столь тесный контакт, при котором возможно существенное ограничение вращательной подвижности группы в целом. Следовательно, требуемое сближение затрагивает не только поступательные, но частично и вращательные степени свободы, что уже связано с ориентацией молекул. Однако данная модель не детализирует, какие именно вклады вносят в этот механизм по отдельности потери поступательной и вращательной подвижности групп. Это является следствием определения понятия сближения, принятого в 38], согласно которому эффект сближения связан с вероятностью обнаружения V в объеме п включает требование не только соблюдения необходимого расстояния от X, но также и ориентированного расположения V вдоль оси образуемой связи . Оба эти эффекта взаимосвязаны. Действительно, более тесное сближение реагирующих атомов требует также более точной ориентации взаимодействующих групп. Оба эффекта в принципе можно рассмотреть по отдельности, если раздельно анализировать энтропию поступательного и, соответственно, вращательного движений взаимодействующих молекул (см. табл. 9 и ее обсуждение в тексте). Однако и здесь полностью разделить эти энтропийные вклады можно лишь для реакций в газовой фазе для раствора этого сделать нельзя [20]. Можно лишь думать, что эти эффекты так 5ке, как и в газе, соизмеримы [21] и, следовательно, каждый из них вносит в эффект ускорения внутримолекулярных реакций вклад не более чем в 10 — 10 раз. [c.55]

Анализ этой проб емы методами математического моделирования показывает, что создание закрепленной структуры все же возможно, но только для макромолекул, обладающих достаточной жесткостью цепей и с сильно взаимодействующими звеньями. Другой путь — это присоединение к макромолекуле групп, способных к взаимодействию [при условии обеспечения их миграции вдоль цепи (сополимер с переменной первичной структурой)]. Следует ожидать, что в таком сополимере должен протекать процесс самонастройки, т. е. самопроизвольный процесс выбора макромолекулой конформации, отвечающей минимуму свободной энергии. Теоретический анализ показал, что для сополимера данной молекулярной массы и состава существует лишь небольшой набор таких закрепленных конформаций. Экспериментальным обоснованием для таких представлений послужили исследования о влиянии поверхностно-активных веществ на структуру полиэлектролитов в растворе [62, 63]. В подобного рода системах роль мигрирующих взаимодействующих групп играют ионы поверхностно-активных веществ, электростатически присоединенные к цепи полиэлектролита и гидрофобно взаимодействующие между "собой углеводородными радикалами. [c.104]

В некоторых случаях из-за взаимодействия групп комплексы не образуются вовсе. [c.85]

Поскольку интермедиат, только образовавшись, быстро превращается в продукты, ТО для предсказания того, какой продукт будет получаться предпочтительно, можно использовать относительную стабильность трех упомянутых интермедиатов. Конечно, если обратимые реакции довести до состояния равновесия, то можно получить отличное соотношение продуктов. Например, сульфирование нафталина при 80°С, когда реакция не достигает состояния равновесия, дает в основном а-нафталин-сульфокислоту [33], тогда как при 160 °С, когда равновесие достигается, преобладает р-изомер [34] (а-изомер термодинамически менее устойчив из-за стерического взаимодействия группы ЗОзН и водорода в положении 8). [c.314]

Во-вторых, наличием в атоме -водорода только одного электрона, потеря которого означает потерю всей электронной оболочки. По разности- между электроотрицательностями Y и Н можно приблизительно оценить (см. рис. 20) эффективный заряд на атоме водорода. В группе О—Н он равен +0,33, а в F—Н достигает 0,5. Большой положительный заряд сви-детельствует о низкой электронной плотности вокруг ядра атома водорода, что позволяет взаимодействующим группам YH сближаться до 0,2 нм и менее, т. е. до расстояний, близких к длинам атомных связей. [c.93]

Может показаться, что наиболее выгодные условия для образования водородной связи (самое близкое расположение взаимодействующих групп) имеется в заслоненной ф°-кон-формации этиленхлоргидрина. Однако рассмотрение геометрии молекулы с учетом величины атомных радиусов показы- [c.250]

Поскольку поликонденсация является реакцией второго порядка, скорость взаимодействия групп КХ и соответственно К Х выражается уравнением [c.141]

Бензол. Рассмотрим, например, жидкий бензол. Анализ измерений релеевского рассеяния света [1] показал, что в жидком бензоле есть ассоциаты. Они образуются при взаимодействии групп С—Н одной молекулы с л-орбиталями другой молекулы бензола (л-ассоциаты). Согласно [1] при комнатной температуре ассоциировано не менее 70% молекул жидкого бензола. Молекула бензола—симметричный волчок. Через центр молекулы перпендикулярно плоскости, в которой лежат атомные ядра углерода, проходит ось симметрии С в. Если положение оси симметрии С определено, то ориентация молекулы бензола в пространстве задана. Две молекулы бензола могут взаимодействовать с образованием л-ассоциата, в котором, по-видимому, имеются две [c.103]

Рассмотрим спин-спиновое взаимодействие групп СНз и СН2. Протон имеет /=72. поэтому возможные для него спиновые состояния определяются магнитным квантовым числом т, равным 72- Обозначим состояние т=-н72 буквой а, а состояние т=—7г буквой р. Возможные конфигурации ядерных спинов протонов, входящих в группу СНз, имеют следующий вид [c.122]

Аминокислоты в белках связаны последовательно пептидной связью —СО—ЫН—, которая образуется в результате взаимодействия группы —ЫНг одной молекулы аминокислоты и группы —СООН другой молекулы аминокислоты [c.261]

В результате взаимодействия групп 5хН с двойной связью другой макромолекулы каучука происходит [c.337]

Практически спад напряжения растяжения в покрытии на действующем трубопроводе в грунтовой среде несколько сильнее растянут во времени, чем это получается при экспоненциальном спаде. Согласно полученным данным, основное падение напряжения в диапазоне температур от 273 до 363 К происходит в течение первых 5-20 мин после нанесения покрытия. Затем этот процесс протекает гораздо медленнее и в значительной мере зависит от температуры. Напряжение растяжения существенно не влияет на состояние защитной способности покрытий при высокоэластическом состоянии. Тем не менее оно может интенсифицировать процессы образования поперечных связей, так как макромолекулы деформированного материала, перемещаясь друг относительно друга, повышают вероятность столкновения взаимодействующих групп. Кроме того, механическое напряжение способствует развитию процессов утомления с разрывом химических связей в отдельных сильно напряженных местах материала и образованию реакционноспособных радикалов, что также может ускорять процессы структурирования. [c.97]

Пока еще отсутствуют детальные представления о природе взаимодействующих групп актина и миозина. В 1 см мышцы содержится 1 0,1 г миозина и 0,04 г актина, или 0,6-10- моля миозиновых цепей (три на молекулу) и 0,7-10- моля актина. Примерное соответствие между этими числами подтверждает вполне допустимое предположение о том, что один участок связывания приходится на одну цепь миозина и на одну молекулу актина. [c.438]

Аппараты гибкой химпко-технологической системы могут участвовать во взаимодействии различной степени сложности. Наиболее простое взаимодействие — это то, в котором заняты два аппарата, а в каждой нз взаимодействующих групп имеется только по одному аппарату, например, загрузка реагента из мерника М в реактор / . В более сложном случае каждая пз взаимодействующих стадий представлена ие единственным аппаратом Л j-l JVj>l и не обязательно = причем аппараты стадий 1—1 п / соединены единственным трубопроводом — коллектором, обеспечивающим транспорт вещества из любого аппарата стадии /—1 в любой аппарат стадии /. Если в каждом акте взаимодействия участвует только по одному аппарату от каждой стадии, то ззаимодействие называется простым, а если взаимодействую-щи< стадий две, то бинарным. Если масса поступает одновременно из нескольких аппаратов стадий 1 в несколько аппаратов стадии /, т. е. происходит объединение или разделение [c.139]

По ко1П1ентрации каждого компонента смеси и числу каждого типа взапмодействующих групп рассчитывается концентрация каждой взаимодействующей группы в смеси по формуле [c.171]

Однако у о- и /г-нитрофенолов разница в кислотности не так велика более того, орго-изомер имеет несколько меньшую кислотность. Возможно, в данном случае в орго-изомере возможно внутримолекулярное взаимодействие групп ОН и N02 с образованием водородной связи, приводящее к псевдоароматичес-кой системе [c.344]

Аналогичное внутримолекулярное взаимодействие групп N02 и СООН в о-нитробензойной кислоте не наблюдается, так как в этом соединении атом водорода группы СООН находится на большем расстоянии от нитрогруппы, чем атом водорода группы ОН в о-нитрофеноле. [c.344]

Полученная оценка отражает лишь вероятность того, что реагирующие группы во внутримолекулярной реакции находятся вблизи друг друга. Если принять во внимание, что в исходном состоянии внутримолекулярной реакции взаимодействующие группы X и У могут. оказаться также и сориентированными (что благоприятно для образования переходного состояния), то величина АС сближ . может принять гораздо большие значения, чем следует из (2.28). Для ее эмпирической оценки используют следующие два подхода. [c.51]

Интересно отметить, что в отсутствие водной фазы температура плавления кристаллических ПАВ значительно выше, чем точка Крафта. Так, у стеарата натрия Ткр = 51°С, а температура плавления на воздухе равна 260°С. Как отмечалось, это связано с сильным взаимодействием полярных групп. Если же в молекулах стеарата заменить группы — OONa на менее сильно взаимодействующие группы —СООН или —ОН, то температура плавления соответствующих соединений приблизится к Т р исходного ПАВ (температура плавления стеариновой кислоты 70°С, а октадеци-лового спирта 58,5°С). Это подтверждает приведенное толкование физического смысла точки Крафта и подчеркивает роль природы полярных групп в процессе растворения ПАВ. [c.56]

Энджиел предложил более строгий энергетический подход к проблеме и вычислил энергию взаимодействия групп на основе изучения равновесия в реакциях эпимеризации инозитов и их замещенных [c.145]

Рассмотренные правила определения характера расщепления при спин-спнновом взаимодействии применимы только к системе первого порядка, т. е. к системе, у которой расстояние между резонансными линиями взаимодействующих групп Av, выраженное в герцах, значительно больше (по крайней мере в 6 раз), чем константа их спин-спинового взаимодействия J (правило шести констант). [c.86]

Банными. Иная картина наблюдается в отношении неполярных радикалов. Их силовое поле в полярном растворителе остается ненасыщенным. Это создает тенденцию к агрегации — к образованию более или менее прочных молекулярных комплексов. Указанному процессу способствует также водородная связь, возможная между макромолекулами, а также взаимодействие групп противоположной химической активности. Например, расположенные в различных молекулах радикалы — ЫНа и — СООН, взаимодействуя между еобой, образуют между макромолекулами мостик вида—ЫН—СО—. Это — пептидная связь, характерная для белковых веществ и полиамидных полимеров (стр. 237, 254). [c.279]

У алканов, содержащих две различные функциональные группы, особенно важно обращать внимание не только на объем, но и на специфическое взаимодействие групп. Так, например, у р-галогенпропионнтрилов [c.250]

Решенне. Пептиды образуются при конденсации молекул аминокислот, при этом взаимодействует группа —NHa одной молекулы и группа —СООН другой. [c.246]

Важность стерического фактора была продемонстрирована многими способами. Так, возрастание в соединении данной структуры размера уходящей группы приводит к соответствующему увеличению доли продукта гофмановского отщепления. Тот же результат наблюдается при увеличении степени развет-вленности соединения (как в случае галогенпроизводных, так и в случае ониевых солей), что должно приводить к возрастанию объема взаимодействующих групп в переходном состоянии Е2. Но наиболее убедительным является, вероятно, тот факт, что увеличение размера иона основания, катализируюш.его реакцию отщепления, приводит к возрастанию доли продукта гофмановского отщепления. Так, при дегидробромировании МеСН2С(Ме)2Вг возрастание размеров иона основания в ряду [c.240]

Связь между активными (вариабельными) участками антитела и гаптеном или гаптеновой группой антигена не является ковалентной связью, а представляет собой результат ряда слабых взаимодействий — электронного вандерваальсова взаимодействия, образования водородных связей, притяжения между группами, несущими различный электрический заряд. Эти типы слабых взаимодействий в совокупности обеспечивают достаточно сильное притяжение, способное противостоять разрыву, вызываемому тепловым движением. С увеличением расстояния между взаимодействующими группами силы, обеспечивающие связывание, быстро ослабевают. Поэтому для эффективного взаимодействия связывающий участок антитела должен быть строго комплементарен по форме, размеру и положению соответствующим группам гаптена (на рис. 15.19 показана комплементарность гаптена — иона п-азосук-цинаннлата — и антитела). [c.449]

Индуктивное влияние заместителей обычно обозначают в ф-лах прямой стрелкой, направленной н сторону группы с (—/)-эффектом. Напр., в хлоруксусной к-те С1<-СН2<- <-С(0)-<-0<-Н отрицат. И. э. хлора приводит к понижению электронной плотности на связи О—Н, что облегчает диссоциацию этой к-ты. В отличие от мезомерного эффекта, И. э. быстро затухает с увеличением числа связей между взаимодействующими группами. Так, в -у-хлормасляной к-те влияние атома С1 на усиление кислотных св-в (по сравнению с этими св-вами масляной к-ты) незаметно. Дополнит, динамич. поляризация молекул в результате смещения электронной плотности в реагирующей молекуле под влиянием электрич. полей реагентов иногда наз. индуктомер-ным эффектом. Обычно этот эффект не отделяют от И. э. [c.222]

Отдельные органы образуются, как правило, из клеточных закладок эктодермы и энтодермы. Многочисленные данные сыидетельстыуют, что такие закладки образуются под влиянием химических веществ, выделяемых клетками прилежащего зародышеыого слоя. Так, формирование из эктодермы невральной пластинки, из которой в будущем разовьется головной мозг, и хорды индуцируется мезодермальными клетками, лежащими непосредственно под областью невральной пластинки. Аналогичным образом в ходе взаимодействия клеток мезо- и эктодермы возникают молочные железы, тогда как образование поджелудочной железы, печени и легких определяется взаимодействием группы клеток энтодермы и мезодермы. Участие специфических химических агентов в таких взаимодействиях доказывается тем, что эффект индукции можно наблюдать в условиях, исключающих непосредственный контакт между клетками, например если разделить клетки тонкими (20 мкм) миллипоро-выми фильтрами [150]. [c.357]