Хинолин структура

Еще в 1883 г. [2] было показано, что продукт реакции Скраупа, в которой в качестве исходного вещества применяется 2-нафтиламин, имеет строение бензо[/]хинолина структура его была установлена по распаду до никотиновой кислоты (VI). [c.486]

Как и для нафталина, в случае хинолина структура (35) с двумя бензоидными кольцами энергетически предпочтительнее, чем структуры (36) и (37), каждая из которых содержит по одному кольцу с хиноидным расположением связей. Среди диполярных структур те, которые формально содержат отрицательно заряженный атом азота, (38) —(42), индуктивно предпочтительнее четырех возможных структур, таких как (43), в которых атом азота формально положителен. Эти последние структуры имеют дополнительный недостаток, заключающийся в том, что требуемая в данном случае линейно гибридизованная 5р-орбиталь азота не будет эффективно перекрываться с 5р -орбиталями углерода, составляя щестичленный цикл (ср. со структурой дегидробензола). Более того, из указанных структур только (38) и (39) сохраняют бензоидный характер карбоциклического кольца. По указанным соображениям можно считать, что хинолин имеет мезомерное строение, значительный вклад в которое вносят структуры (35) — (39), имеющие по крайней мере одно бензоидное кольцо. Среди них наибольшее значение имеет структура (35), обладающая двумя бензоидными кольцами. [c.210]

Эта интерпретация предполагает степень фиксации связей, предпочтительно как в структуре (35), и несимметричное распределение я-электронов с большей плотностью у атома азота, чем у атомов углерода, особенно у С-2 и С-4, и в меньшей степени у С-5, С-7 и С-8а. Дальнейшее доказательство правильности приписываемой хинолину структуры вытекает из рассмотрения его физических и химических свойств, в том числе (а) из величины дипольного момента 2,18 0 (б) энергии стабилизации 226 кДж-моль- (в сравнении с 292 кДж-моль- для нафталина, определяемой как разность ЛЯ между рассчитанной из энер- [c.210]

Химические превращения азотсодержащих соединений с разрушением структуры происходят в жестких условиях. В составе нефтяных топлив при отсутствии кислорода азотсодержащие соединения стабильны до 475—500 °С. В контакте с кислородом воздуха пиридины, хинолины, пирролы, наряду с малостабильными сернистыми соединениями постепенно окисляются с образованием в топливах смол и осадков. Содержание азота в смолистых отложениях на топливных фильтрах значительно выше, чем в фильтруемом топливе и достигает более 1,7 % [204]. [c.256]

Чтобы ответить на вопрос о строении первичных структур, необходимо проведение комплексных исследований с применением метода ЭПР, радиоактивных индикаторов и ступенчатой экстракции растворителями. Метод ступенчатой экстракции применялся ранее для изучения различных пеков [43]. Пек растворяли бензолом. Далее растворимую часть разделяли пиридином и хинолином последовательно, а нерастворимую часть смесью л-гексана и бензола в различных соотношениях. Всего получали 9 фракций. Первые семь фракций имели возрастающий молекулярный вес, последние две, очевидно, были составлены карбенами и карбоидами. К сожалению, в экспериментах не использовали метод ЭПР. [c.42]

Сферолитовая структура (рис. 2-14) состоит из агрегатов частичек со сферической симметрией сферолитов размером 0,5— 5 мкм, морфологически весьма сходных со сферолитами полимеров. Для них характерно беспорядочное расположение центров формирования фрагментов с хорошо выраженной молекулярной ориентацией. Центральный участок сферолитов имеет слоистое строение, однако типичным для них является радиальный характер структуры (рис. 2-14, а). Столбчатые структуры располагаются радиально относительно включений, состоящих из первичной а -фракции, нерастворимой в хинолине. На рис. [c.58]

Аналогичные реакции могут быть проведены с алкалоидами, в структуру которых входит ядро хинолина или изохинолина. [c.221]

Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Например, пиридин имеет два максимума поглощения при Ятах = 195 нм (ё = 7500) и Ятах = = 250 нм (е = 2000). Замена в ароматическом цикле группы =СН на =N приводит к появлению электронного перехода п ->я, который, однако, обнаруживается в виде плеча только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п -> л -перехода. [c.137]

Получены А. Аддукт циклогександиона-1,3 и Р-бензоилакриловой кислоты при его взаимодействии с аммиаком образуется структура пирро-ло[4,3,2-с1,е]хинолина, которая является фрагментом ряда алкалоидов морских беспозвоночных [c.95]

Продукты озонолиза соответствуют приписываемой хинолину структуре, а также распределению по циклической системе ха-рактерй двоесвязанностп [58]. Быстрее озон атакует связи 5,6 и 7,8 связн 3,4 и 8а, 4а — значительно медленнее. При восстановлении соответствующих озонидов получают из озопида хинолина (67) — глиоксаль и пиридннднкарбальдегид-2,3, из озонида [c.229]

Содержание азотсодержащих соединений в нефтяных фракциях обычно возрастает с увеличением температуры кипения фракций, при,этом изменяется структура азотсодержащих соединений в легких и средних преобладают пиридины, в более тяжелых — хинолины, бензхинолины и полициклические азотистые соединения. [c.255]

Анион травильной кислоты также принимает участие в формировании адсорбционной пленки или структуры так называе410Г0 двойного слоя. Это объясняет различие в ингибирующем действии одних и тех же соединений в растворах НС1 и 1 2804. Например, ири введении 20 г/л хинолина скорость коррозии стали при 20 °С в М растворе Н2504 составляет 26 г/(м -сут), а в 2М растворе НС1 — всего лишь 4,8 г/(м -сут) в отсутствие ингибитора скорость коррозии составляет, соответственно, 36 и 24 г/(м -сут) [35]. [c.270]

Взаимодействием указанных выше факторов, а также, вероятно, и рядом других можно объяснить тот факт, что некоторые соединения (например, о-толилтиомочевина [41 ] в 5 % растворе Н2504) лучше ингибируют коррозию ири повышенной температуре, чем при комнатной. Скорее всего, это связано с усилением адсорбции или совершенствованием структуры пленки ири повышенных температурах. Некоторые другие соединения (например, производные хинолина) эффективнее в области более низких температур [41 ]. [c.270]

В состав азотистых соединений входят ароматические амины, третичные соединения ряда пиридина, хинолина, пир-ролы, индолы. Склонность к образованию смолистых веществ )шеличивается за счет возможного присутствия непредельных структур в циклических азотистых соединениях. [c.34]

Мезофаза (мезоморфное состояние) образуется из всех видов карбонизирующегося нефтяного сырья. Если нерастворимые в хинолине вещества, формирующиеся при нагревании жидких нефтяных остатков, за исключением карбоидов, называть ас-фальтенами, то можно считать, что условия формирования мезофазы определяются структурой асфальтенов и маточной среды, что характерно для нематической мезофазы [2-8]. Существует пороговая концентрация асфальтенов, ниже которой коксообра-зование отсутствует [2-9]. [c.39]

Другим характерным отличием сферолитовых агрегатов в коксе, полученном из остатков фильтрации гидравличной смолы, от фрагментов со слоистой структурой в коксе фильтрата той же смолы является микротвердость и плотность. Микротвердость этих прокаленных коксов равна примерно 1,95-2,05 и 0,65-0,85 ГПа и пикнометрическая плотность 2020 и 2100 кг/м соответственно [2-32]. Аналогичные образования наблюдаются и в пековом коксе, полученном из фракции, нерастворимой в хинолине. Сферолитовые агрегаты имеют повышенную сопротивляемость к окислению по сравнению с окружающим их веществом. [c.58]

Удаление нерастворимых в хинолине веществ приводит также к очистке пекового кокса от минеральных примесей и обусловливает образование при коксовании описанной выше ламелярной структуры кокса с диаметром ламелей более 70 мкм (крупнофибриллярной микроструктуры) [2-47]. [c.76]

Как показано в [2-49], хорошо ориентированная ламелярная микроструктура (рис. 2-35) с высокой степенью упорадочения кристаллитов при нагревании до 2100 С получается при двухстадийной фильтрации расплавленного каменноугольного пека при 350°С. В первой стадии выделяется г фракция, растворимая в хинолине и нерастворимая в толуоле, а во второй, при прохождении остатка через пористый сепаратор, образуется высокоориентированная структура мезофазы по схеме на рис. 2-37. Из нее при коксовании получается кокс с ламелярной микроструктурой и с резко пониженным содержанием микропор. В [2-50] приведены результаты рентгеноструктурного исследования карбонизации одного из компонентов каменноугольного пека — антрацена. Показано, что образующаяся из антрацена ме зофаза состоит из конденсированных димеров и тримеров, сохраняющихся до образования других ароматических структур выше 450°С. Предполагаемые модели структуры полимера, образующегося при пиролизе антрацена на стадии формирования мезофазы, показаны на рис. 2-23. [c.77]

Существенным отличием мезофазы, растворимой в хинолине, является наличие в ней нафтеновых и алкильных групп, перешедших из исходного пека. Частично нафтеновая структура мезофазы может быть получена в реакциях конденсации пека с гидрирующими добавками, в частности с упоминавшимся А1С1з [2-86]. Эффективной добавкой, тормозящей коалесценцию мезофазы и способствующей образованию изотропного кокса, являются частички сажи. Они концентрируются на поверхности мезофазных сфер и блокируют их рост. [c.99]

Однако, имея одинаковую растворимость, пеки могут отличаться по составу и химической структуре. Например, вещества, растворимые и нерастворимые в бензоле, полученные из пеков различного происхождения, имеют значительные отличия по своей молекулярной массе и химическому составу, несмотря на их одинаковую растворимость. Это свидетельствует о том, что молекулярные ассоциации в пеке определяют растворимость его фракций. При близких значениях планарности и слабых отличиях в топологии с увеличением молекулярной массы и ароматичности фракций для их растворения требуются более сильные растворители (табл. 2-11). Следовательно, с увеличением относительной молекулярной массы фракций силы молекулярной ассоциации возрастают и растворимость снижается. Кроме того, растворимость сильно связана со структурой молекул, входящих в соответствующие фракции. Чем планарнее молекула, тем меньше ее растворимость. Фракции пека, имеющие относительно высокую растворимость, относятся к соединениям оли-гоариленового типа. При нагревании, когда часть из них переходит в ароматические соединения с планарной структурой, их растворимость резко снижается за счет образования аг-фракции, растворимой в хинолине и нерастворимой в толуоле. [c.113]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Азот в асфальтенах входит в состав таких гетероциклических структур, как пиррол, пиридин, хинолин, карбозол, индол и их бензологи, сосредоточиваясь преимущественно во внутренних частях крупных полициклических структур [6,74...78] или в ароматических кольцах. Важная форма существования азота - металлоорганические комплексы порфиринового и непорфиринового типов. [c.16]

Показано, что в отличие от действия первичных алифатических аминов реакции перфтор-2-метилпент-2-ена с анилином и его производными приводят не к образованию 4-членных гетеро-циклов (производных азета и диазета), а к производным хинолина. Для случая реакции перфтор-2-метилпент-2-ена с анилином структура продукта подтверждена данными рентгеноструктурного анализа. Причем наиболее термодинамически стабильными оказываются производные, сконструированные из двух молекул анилина. [c.51]

Б. Аддукт димедона и 1,1-диацетил-2-бензоилэтилена его N-гетероциклизация приводит к структуре пирроло[3,4-с]хинолина о СО-РЬ о СОРИ [c.95]

Таким образом, АО концентрата АК-1 включают компоненты, средние молекулы которых состоят из фрагментов алкилнафтенопроизводных пиридина, хинолина и бензхинолина с 1—3 нафтеновыми кольцами и числом атомов углерода в боковых цепях 2—13. Количество метильных групп, связанных с ареновым циклом, не превышает трех. Алкильные заместители с большей молекулярной массой присоединены только к нафтеновым структурам. [c.27]

Пеки, как сырьевые материалы, часто характеризуются концентрацией нерастворимой в хинолине [-фракции. Однако. свойства пена как связующего определяются не только концентрацией, но и структурой гфракции. [c.84]

Как было показано, интенсивность процесса осернения существенно зависит от наличия в системе ионов железа и при прочих равных условиях будет возрастать по мере удаления от источников сноса. Поэтому в ОВ сапропелевой природы (обычно морские отложения) отношение S/N, как правило, выше, чем в материале гумусовой природы, накопление которого происходит чаще всего в прибрежной или озерноболотной зоне, богатой водорастворенным железом. Так, в отложениях Западной Сибири гумусовый кероген имеет отношение S/N 0,3—0,8, а сапропелевый 2,3-2,8 [8]. Эта мысль находит свое подтверждение также при анализе распределения серы и азота в нефтях Западной Сибири. Оказалось, что величина S/N в нефтях в отложениях от верхнего мела до девона (глубины от 800 до 4000 м) не зависит от возраста и глубины залегания пород и в то же время достаточно четко связана с углеводородным составом нефтей, в частности с составом изопреноидных УВ (см. рис. 23 и табл. 21). Последнее указывает на то, что на формирование состава изопреноидных УВ и содержание серы и азота оказывает влияние одна и та же группа факторов. При рассмотрении механизма эволюции соединений серы и азота от исходной биомассы к нефтематеринскому ОВ наличие этих связей становится очевидным. Поло жительная связь между содержанием в нефтях серы и фитана указывает на то, что интенсивное осернение исходного органического материала происходит в обстановке, способствующей сохранению фитана. Наличие прямой связи между отношением S/N и содержанием асфальто-смолистых веществ и серы закономерно. Неожиданным на первый взгляд кажется наличие положительной связи между S/N и азотом. Казалось бы, чем больше в нефтях азота, тем меньше должно быть отношение S/N. Однако наличие прямой связи свидетельствует о том, что формирование нефтей (вернее, накопление исходного ОВ) с высоким отношением S/N происходит в обстановке, благоприятствующей сохранению азотсодержащих соединений. В этих условиях сохраняются не только достаточно стабильные соединения азота, такие как производные хинолина и акридина, но и такие крайне неустойчивые структуры, как аминокислоты. Анализ данных В.Н. Мозжелиной, В.И. Титова, А.З. Кобловой указывает на то, что максимальные концентрации аминокислот приурочены к нефтям, образовавшимся из ОВ, накопление которого протекало в восстановительной обстановке. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология