Окислители действие на анионы I группы

Нуклеофильное замещение атома водорода с практической, точки зрения особенно привлекательно, так как избавляет от необходимости сначала с помощью электрофильных реакций вводить вместо атома водорода подходящий заместитель и только потом, иногда после дополнительных операций, вытеснять его действием нуклеофильного реагента. Сравнительно малое распространение реакций нуклеофильного замещения атома водорода объясняется трудностью удаления гидриД-иона H . В отличие от Других уходящих атомов и групп гидрид-ион неспособен к анионной стабилизации (см. разд. 2.6.2). Он неизвестен в органической химии как кинетически независимая частица, и следует полагать, что перенос его всегда происходит с участием акцептора электронов, которым может быть отщепляемая частица, специально вводимый окислитель или сам субстрат. [c.333]

Методы определения бромата почти полностью основаны на его окислительных свойствах. Бромат относится к группе анионов-окислителей, способных восстанавливаться под действием SO2. Бромат может быть определен в виде бромида. Обычно для восстановления бромата добавляют 1%-ный раствор гидросульфита натрия и кипячением удаляют избыток SO2. Этот метод пригоден для анализа бромат-бромидных смесей. При обсуждении комплексометрического и амперометрического методов определения бромата этот метод восстановления будет рассмотрен подробнее. [c.256]

Вещества, мешающие осаждению сероводородом. Прежде чем установить кислотность раствора, требуемую для осаждения сероводородом, необходимо определить, не содержит ли раствор веществ, которые могут помешать действию HaS. На практике все мешающие вещества являются анионами, которые обнаруживают при анализе кислот . Присутствие в большой концентрации таких окислителей, как хроматы, хлораты, азотная кислота или царская водка, мешает анализу, так как они окисляют HaS до S и отчасти до ЗОГ. Образование большого осадка серы не только маскирует окраску сульфидов, но и механически мешает анализу образование 50Г вызывает преждевременное осаждение катионов IV группы в виде сульфатов. Мешают также соли железа(III) (реакция 3, стр. 177) и сульфиты (реакция 3, стр. 317). [c.283]

Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

При иодировании аренов также возникают всевозможные осложнения, причины которых часто остаются непонятными Предположение, что эти осложнения вызваны восстанавливающим действием выделяющегося в процессе реакции иодо-водорода, оказалось несостоятельным, потому что последний, как выяснилось, иодаренов обычно не восстанавливает Тем не менее, стремясь удалить иодоводород из сферы реакции, прямое иодирование проводили, и с успехом, в присутствии окислителей - концентрированной азотной кислоты (в случае соединений, не содержащих групп чувствительных к действию кислот и сильных окислителей) или оксида ртути Механизм этих реакций остается недостаточно выясненным до настоящего времени, хотя есть основания полагать, что в данном случае активная иодирующая частица генерируется из молекулы иода или иодид-аниона в результате их окисления Как будет показано ниже, число способов прямого введения иода в ароматическое ядро ограничено, наряду с ними разработаны и другие достаточно эффективные методы [c.113]

Все сернистые соединения ионов V аналитической группы (в том числе и SnS) растворимы в растворе полисульфида аммония. Это растворяющее действие полисульфида аммония связано с его ясно выраженными окислительными свойствами. Комплексный анион полисульфида аммония [Sg] , несущий два отрицательных заряда, подобно комплексному иону lOg] —аниону перекиси водорода, является сильным окислителем. Поэтому полисульфиды типа (NH4)aS2 можно рассматривать как производные тиоперекиси H2S2. [c.278]

Стоящая в ароматическом ядре группа, как правило, лишь тогда может подвергнуться нуклеофильному замещению, когда она образует достаточно стабильный, малоосновный анион. По этой причине водород замещается лишь в довольно жестких условиях. Поскольку в данном случае отщепляется гидрид-анион, обладающий очень высокой нуклеофильностью, необходимо добавление окислителей. В случае нитросоединений в качестве окислителя может действовать нитрогрунпа. Наиболее известным примером [c.422]

Осмий. По сравнению со всеми другими металлами платиновой группы для осмия наиболее широко разработаны кинетаческие методы, и, учитывая строение и свойства его соединений, можно предполагать, что число таких методик будет расти. Из реакций окисления перекисью водорода для осмия применяются две окисление п-фенетидина (чувствительность 3-10" мкг мл) и окисление люцигени-на последнее в присутствии микроколичеств осмия сопровождается хемилюминесценцией. Измеряя интенсивность свечения, определяют до 10" мкг мл осмия. Эта реакция может быть очень избирательной, так как мешающее действие меди и кобальта, по-видимому, можно устранить, связав эти ионы в комплексные соединения с этилендиаминтетра-ацетатом (трилоном Б). Предложено более десяти индикаторных реакций на осмий, в которых окислителями могут быть анионы кислородных кислот. Так, соединения 05(УП1) катализируют реакции окисления хлорат-ионом иодид-иона и многих органических веществ. Чувствительность таких реакций 2 10 мкг мл. Примерно такая же чувствитель рость может быть достигнута при окислении органических веществ хлорат-ионом. [c.78]

При действии Н2О2 на нейтральные или слабокислые растворы солей тория постепенно выделяются бесцветные осадки перекисных производных, состав которых по содержанию пероксидиых групп переменен н максимально отвечает формуле 1114(02)7. Перекиси тория имеют не кислотный, а скорее основной характер, так как, помимо воды, осадки обычно содержат химически связанные анионы. Хорошо охарактеризован лишь очень устойчивый пероксосульфат Т11(02) 504 ЗН2О. Как окислители, перекисные производные тория ведут себя подобно перекиси водорода. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология