Окисление хлоратами

Перхлорат натрия образуется на аноде в результате электрохимического окисления хлората [c.187]

Перхлорат лития может быть получен электрохимическим окислением хлората лития [149]. Электролиз проводят при плотности тока 2 кА/м и температуре более 20 °С. Возможно также прямое окисление хлорида лития до перхлората без стадии промежуточного выделения хлората лития [150]. [c.454]

Перхлораты получают анодным окислением хлоратов, а также их диспропорционированием при нагревании, например [c.362]

Условия электролиза. Реакция электрохимического окисления хлоратов протекает при высоких положительных потенциалах (более 2,0 В отн. н. в.э.), поэтому анод должен обладать высоким перенапряжением кислорода и сохранять пассивные свойства при этих значениях потенциала. Лучше всего этим требованиям удовлетворяет гладкая платина. В промышленности, как правило, используют платино-титановые аноды. [c.187]

Из-за дороговизны платины окисление хлоратов до перхлоратов предложено проводить на анодах из диоксида свинца, который электролитически осаждается на графитовую или ти- [c.164]

Наличие в перхлорате более 0,2% хлората значительно повышает его взрывоопасность. Поэтому стремятся к полному окислению хлората в перхлорат. Прн этом однако к концу процесса резко падает выход по току и на аноде выделяются значительные количества кислорода. Небольшой остаток хлората в электролите можно разрушить добавкой соляной кислоты. [c.429]

На катоде при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов в электролизерах с твердым катодом кроме разряда водорода могут протекать процессы восстановления гипохлорита и хлората, присутствующих в виде примесей в растворе, поступающем ерез диафрагму в катодное пространство. Эти процессы нельзя рассматривать как вредные, так как они приводят к полной или частичной очистке электролитических щелоков от гипохлорита и хлората. Однако в производствах гипохлоритов, хлоратов или при электролитическом окислении хлоратов до перхлоратов в без-диафрагменных электролизерах процессы катодного восстановления гипохлоритов и хлоратов могут значительно снижать выход целевого продукта по току. Для уменьшения процессов катодного восстановления промежуточных продуктов и конечных продуктов при проведении окислительных процессов принимают специальные меры — разделение электродных пространств диафрагмами, подбор материала катода, введение специальных добавок. Так, например, добавляют хромовокислые соли к электролиту при электрохимическом окислении водного раствора хлористого натрия до хлората. Образующаяся на поверхности катода пористая пленка хромовых соединений затрудняет диффузию ионов гипохлорита и хлората к работающей поверхности катода, что снижает потери тока на катодное восстановление. [c.13]

Опыт 14. Окисление хлоратом калия [c.206]

Перхлораты получают анодным окислением хлоратов, а также их диспропор-ционированием. [c.466]

Общая схема производства перхлората натрия зависит также от того, в каком виде должен выпускаться конечный продукт. Если товарным продуктом является твердый перхлорат натрия, электролитические щелока после электролизеров упариваются и из них затем кристаллизацией выделяют твердый кристаллический перхлорат натрия. Условия кристаллизации перхлората натрия определяются совместной растворимостью хлората и перхлората (рис. 8-8) [681. Прямая линия, пересекающая поле рисунка, характеризует изменение концентрации хлората и перхлората в ходе процесса электролиза по мере окисления хлората. [c.442]

С возникновением производства искусственных графитовых электродов для производства хлората натрия стали широко применять графитовые аноды. На графитовых анодах процесс протекает нри более низких потенциалах, чем на магнетитовых или платиновых анодах, и окисление хлората до перхлората не наблюдается. [c.378]

Анодное окисление хлората натрия до перхлората протекает по уравнению [c.436]

В процессе окисления хлората до перхлората с изменением концентрации хлората изменяются электрохимические показатели электролиза, в частности, снижается выход по току и возрастает удельный износ анодов как платиновых [115, 116], так и из перекиси свинца. Для уменьшения потерь выхода по току и материала анодов процесс обычно проводят в каскаде электролизеров, последовательно включенных по току жидкости. Так же, как и в производстве хлоратов, каскад обычно состоит из четырех-пяти электролизеров. Поскольку электрохимические показатели процесса ухудшаются при снижении концентрации хлората в электролите ниже 50 г/л на платиновых анодах и ниже 100 г/л на анодах из перекиси свинца, весь процесс окисления разделяют на две стадии продукционную и завершающую очистную. На первой стадии концентрация хлората натрия выше критической и электрохимические характеристики мало меняются. На завершающей стадии с понижением концентрации хлората натрия снижается выход по току, возрастает доля тока, затрачиваемого на выделение кислорода, и увеличивается удельный расход анодов. [c.439]

Каталическая реакция окисления хлоратом калия. [c.226]

На графитовых анодах не достигается потенциал, необходимый для протекания реакции (7.13), поэтому окисления хлората до перхлората практически не наблюдается. [c.373]

Как указывалось ранее, при любом из перечисленных выше механизмов окисления хлората до перхлората получению высоких выходов по току должна способствовать высокая концентрация хлората в электролите. По мере уменьшения концентрации хлората в электролите выход по току должен снижаться, особенно после достижения предельной критической концентрации хлората. Зависимость выхода по току от концентрации хлората при проведении электролиза на платиновых анодах и на анодах из перекиси свинца без добавок фторидов приведена на рис. 8-6 [68]. При введении добавок фторидов выхода по току на анодах из РЬОа значительно возрастают. В табл. 8-8 приведены данные о зависимости выхода по току от концентрации хлората на различных анодах. [c.441]

По механизму реакции окисления хлоратов нет единого мнения, исследования его продолжаются и в настоящее время. Наиболее обоснованным представляется механизм реакции, основанный на предположении о разряде на аноде хлорат-иона с образованием радикала СЮ , который, взаимодействуя с водой, образует перхлорат [c.436]

Приведенный механизм подтверждается результатами исследования процесса окисления хлоратов до перхлоратов в водных растворах, меченных тяжелым изотопом кислорода В работе [94] отмечается, что входит сначала в состав хлората и только затем [c.436]

Для электрохимического окисления хлората до перхлората необходимы электродные материалы с высоким анодным потенциалом. На графитовом аноде образование перхлоратов практически не наблюдается на магнетитовом аноде образование перхлоратов незначительно. Наилучшим материалом для анодов является гладкая платина, на которой благодаря ее высокому потенциалу образование перхлоратов происходит с высоким выходом по току. Основным недостаткам, ограничивающим применение платины, является ее дороговизна и дефицитность. [c.438]

Указанный механизм находит подтверждение в результатах исследования процесса окисления хлоратов, меченных тяжелым изотопом кислорода 0, до перхлоратов в водных растворах. Процесс получения перхлоратов зависит от состава электролита, материалов электродов, анодной плотности тока, температуры и добавок к электролиту. [c.160]

Перхлорат натрия производят путем электрохимического окисления хлората натрия в водных растворах. Другие соли хлорной кислоты получают обычно нейтрализацией хлорной кислоты соответствующими гидроксидами или обменным разложением Na I04 с соответствующими солями других кислот. [c.163]

Если при окислении хлорат бария добавляют постепенно, а избыток его восстанавливают сернистым ангидридом то выход продукта реакции составляет 78%. [c.151]

Электрохимическое окисление хлорат-иона на аноде протекает с образованием хлорной и хлорноватой кислот [c.722]

Перспективным является непосредственное получение хлорной кислоты электролизом соляной кислоты, известное еще с конца прошлого века. В настоящее время этот процесс осуществляется электролизом водного раствора хлора в присутствии хлорной кислоты 22 . При этом на аноде протекает одновременно окисление растворенного хлора, образование хлорноватой кислоты и окисление хлората в перхлорат на катоде происходит выделение водорода. Суммарный процесс может быть представлен уравнением [c.726]

Из других соединений неметаллов, применяемых в качестве окислителей, можно указать на пероксид водорода, соли кислот, в которых кислотообразующий элемент проявляет высокую степень окисленности, — хлораты (КСЮз), перхлораты (K IO4). [c.271]

H IO4 и ее соли получают также электрохимическим окислением хлоратов или хлоридов (анод — платина) [c.481]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

На серии из 30 последовательно соединенных ванн нагрузкой 12 кА каждая, используемых для получения перхлората натрия Na 104 анодным окислением хлората натрия, за сутки работы получено 17,6 м раствора, содержащего 920 г/л Na 104. Напряжение на серии около 195 В. [c.138]

Если же одновременно разрушаются кислородсодержащие анионы, то реакция протекает медленно, например окисление хлорат-, перхлорат-, перманганат-, хромат-ионами. То же наблюдается в случае кислородсодержащих восстановителей. Потенциал таких окислительно-восстановительных систем непостоянен и зависит от pH, температуры, катализаторов. Пероксодисульфат-ион очень слабый окислитель в кислой среде. Катализатор (Ag , Со +, Hgi+) значительно повышает потенциал этой реакции (до 4-1,98 б) и делает пероксодисульфат-ион сильнейшим окислителем. В отсутствие катионов серебра ион SaOa не окисляет Се " до Се +, в присутствии же Ag+ реакция намного ускоряется. Каталитическое действие Ag+ обеспечивает окисление Мп + ионами SaO до МпО . При этом образуется черная перекись серебра AgaOa. При разложении ее образуется AgO (И. А. Казарновский, 1951). Перекись серебра быстро окисляет Mir и вновь выделяется Ag в исходном количестве [c.116]

Описанный механизм подтверждается результатами исследования процесса окисления ионов С10з , меченных тяжелыми изотопами кислорода Ю. Тем не менее до настоящего времени отсутствует единое воззрение на механизм образования перхлоратов. Некоторые исследователи придерживаются мнения, что окисление хлорат-ионов осуществляется с участием кислорода, образующегося в результате разряда гидроксид-ионов па аноде [c.164]

Процесс электрохимического окисления хлората до перхлората реализуется при высоком анодном потенциале. На аноде нз графита образования перхлоратов практически не наблюдается. Магнетитовые аноды позволяют получить перхлорат натрия, но выход по току в этом случае невысок. Наиболее подходящим анодным материалом для получения ЫаС104 является гладкая платина. [c.164]

Получение п-бензохинона из гидрохинона (окисление хлоратом натрия в присутствии пятиокиси ванадия) Ундервуд X., Уолш В, В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. [c.30]

П. получают анодным окислением хлоратов или хлоридов металлов в водном р-ре или р-цией водной НСЮ с карбонатом или оксидом соответствующего металла. П. легких щелочных и щел.-зем. металлов отличаются высоким содержанием кис.юрода иСЮ -60,15%, КаСЮ -52,27%, КС10 -46,19%, Са(СЮ )2-53,35%. Объемное содержание кислорода в П. соизмеримо с его содержанием в жидком и твердом кислороде. На этом основано применение П. в качестве высокоемких твердых кислородоносителей в хим. источниках кислорода (см. Пиротехнические источники газов), в смесевых ВВ и в пиротехн. составах. [c.498]

Перхлораты могут быть получены также химическим окислением хлоратов, например свежеосажденной двуокисью свинца [83]. Окисление ведут в кислой среде. лДля улучшения протекания процесса и последующего фильтрования предложено добавлять H IO4 [84]. Однако способ химического окисления хлоратов, насколько известно автору, не применяется в промышленности. [c.435]

На основе полярографических исследований предложено также объяснение процесса окисления хлората до перхлората, исходя из одновременного разряда ионов СЮ5 и ОН [160]. Образующиеся при разряде ионов СЮ радикалы обладают высокой активностью и окисляются кислородом, выделяющимся при разряде ОН до пер-хлоратного радикала, который принимает электрон и превращается в ион С1О4. [c.438]

Первоначально при окислении хлората до перхлората процесс электролиза рекомендовали проводить при пониженных температурах (10—30 °С) с целью получения более высоких выходов по току [118]. При повышении температуры электролиза наблюдается некоторое снижение выхода по току и увеличение расхода анодного материала (платины, PbOj) [5]. При этом повышается электропроводность электролита и снижается напряжение на электролизере. На рис. 8-5 показана зависимость напряжения на ячейке электролизера от температуры для электролизеров двух типов [68], работающих при различных температурах. [c.440]

При использовании перхлората натрия в производстве NH4 Ю4 стремятся достичь более полного окисления хлората до перхлората, чтобы при химической очистке растворов разрушалось меньшее количество хлората. Остаточная концентрация хлоратов в электрохимических щелоках после очистной стадии электролиза определяется из экономических соображений и обычно не превышает 5— [c.444]

Перхлораты могут быть получены химическим путем, например окислением хлората свежеосажденным диоксидом свинца или электрохимическими методами. В промышленной практике приняты электрохимические методы. Они главным образом основаны на окислении на платиновых анодах хлората. Считалось, что прямое злектроокисление хлорида натрия до перхлората нецелесообразно, так как хлорат можно вначале получать электролизом на графитовых анодах, а затем доокислять хлорат до перхлората на платиновых анодах. [c.159]

При окислении хлората на платиновом аноде, на поверхности коюрого существуют оксиды, некоторые исследователи представляют процесс окисления протекающим по уравнениям [c.160]

Другие же (Исследователм считают наиболее вероятным вариант механизма окисления хлората, ос- отанный на предложении, что на аиоде происходит разряд хлорат-иана с получением радикала СЮз, взаимодействующего с водой с образованием перхлората [c.160]

Аналогичным образом — термическим разложением Na lOs при 400—600° можно получить и перхлорат натрия 212. Предложено осуществлять окисление хлората калия до перхлората двуокисью свинца в сернокислой среде. [c.722]

На графитовых анодах могут протекать процессы окисления водных растворов хлоридов ш,елочных металлов до элементарного хлора, гипохлоритов и хлоратов, однако невозможно осуществить окисление хлоратов до перхлоратов. На платинових анодах с высоким перенапряжением выделения кислорода электрохимический синтез перхлоратов протекает с хорошим выходом по току, по на платиновых анодах невозможно достичь высокой степени окисления хлорида до хлората без параллельно протекающего при этом процесса синтеза перхлората в той или иной степени. При проведении на аноде электрохимического синтеза органических соединений в качестве анода необходимо также применять материалы с высоким перенапряжением для выделения кислорода. [c.11]

Попытки найти другие электродные материалы, достаточно стойкие в условиях перечисленных электрохимических производств, оказались успешными только для электрохимического окисления хлоратов до перхлоратов, для которых разработаны и рекомендованы титановые аноды с активным слоем из РЬОп, осаждаед1ым из азотнокислого электролита [2 . Предложено такн<е нанесение слоя РЬО.з на графитовую основу электрода [3 . [c.137]

В 1953 г. Шугино и Аояги получили полярографическую кривую электролитического окисления хлората. Их измерения допускают разряд аниона хлората с последуютдим гидролизом. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология