Нуклеозид полифосфаты

АДЕНОЗИН-5 -ТРИФОСФАТ И ДРУГИЕ НУКЛЕОЗИД-5 -ПОЛИФОСФАТЫ [c.187]

Лигазы синтетазы), катализирующие присоединение друг к другу двух молекул (в синтетических процессах), сопряженное с разрывом макроэргической пирофосфатной связи в АТФ или других нуклеозид-полифосфатах. [c.192]

Аденозин-5 -трифосфат и другие нуклеозид-5 -полифосфаты 189 [c.189]

Как отмечалось выше, синтез олигонуклеотидов и нуклеозид-полифосфатов с использованием фосфогалогенидов часто пред- [c.160]

Наряду с хим. св-вами, общими со св-вами нуклеозидов, Н. характеризуются рядом особенностей. В присут. конденсирующих реагентов (напр., карбодиимидов) нуклеозид-монофосфаты способны претерпевать внутримол. этерификацию (фосфорилирование) с образованием циклических 3, 5 - или 2, 3 -фосфатов (см., напр., Аденозинмонофосфат циклический) или же межмол. дегидратацию, приводящую, в зависимости от условий, к динуклеозидшчюфосфатам или продуктам олиго- и поликонденсации (олиго- и полинуклеотидам). Действие аналогичных реагентов превращает ну-клеозидтрифосфаты в циклич. триметафосфаты. Фосфорилирование по своб. гидроксилам или имеющимся остаткам фосфорной к-ты приводит к разл. полифосфатам. Фосфатная группа в Н. может быть отщеплена действием ферментов (фосфатаз), что приводит к нуклеозидам, проалкилирована (наряду с N-атомами) с образованием преим. моноэфиров Н. или же превращена в фосфамидную группу. [c.305]

Именно этими циклами обеспечивается перенос фосфатной группы с одного субстрата на другой и вместе с этим энергообмен. Наряду с группой аденозинполифосфатов в организме распространены, хотя и в меньшей степени, аналогичные соединения, в основе которых лежат другие нуклеозиды, а именно полифосфаты уридина (IV), цитидина (V) и гуанозина (VI). Биологическая функция этих коферментов еще в некоторых случаях недостаточно ясна, однако известно, что они обеспечивают более частные, хотя и не менее важные биохимические процессы, и не нмеют поэтому такого широкого распространения , [c.231]

По типу полифосфатов нуклеозидов построены аденозинфосфаты аденозинтрифосфат (АТФ), аденозиндифосфат (АДФ) и аденозинмо-нофосфаг (АМФ). Аденозинфосфаты выполняют в организме роль передатчиков остатков фосфорной кислоты этот процесс одновременно сопровождается и перенесением энергии. Последние два остатка фосфорной кислоты в молекуле АТФ соединены связями, обладающими большим запасом энергии (макроэргические связи), необходимой для многочисленных метаболических реакций (процессов распада и образования веществ в клетках организма). Эта энергия освобождается при гидролизе аденозинтрифосфата (АТФ) до аде-нознндифосфата (АДФ), 210—336 кдж моль [c.618]

Этот выбор был сделан на основании результатов титрования АТФ, позволирщего установить природу гидроксильных групп фосфатных остатков. Титрование АТФ показало наличие в нем трех первичных и одного вторичного гидроксилов , что соответствует линейному трифосфату (VII), тогда как в соединении (VIII) должно содержаться два первичных и два вторичных гидроксила. Как уже отмечалось, строение остальных коферментов, относящихся к группе полифосфатов нуклеозидов, устанавливалось теми же путями. В настоящее время строение соединений [c.232]

Ангидриды нуклеозид-б -фосфорной и ди-н-бутилтиофосфиновой кислот (51), которые количественно образуются при реакции между нуклеотидами и ди-н-бутилтиофосфинбромидом, легко выделяются в виде стабильных твердых веществ [84]. Поскольку эти ангидриды быстро не гидролизуются водой, они активируются окислительными агентами, такими как ацетат серебра, и в присутствии солей орто- или пирофосфорной кислот дают ADP, АТР и т. д. с отличными выходами схема (53) . Большое преимущество этого синтетического пути получения нуклеозиднолифосфатов состоит в том, что нет необходимости в защите спиртовых функций и нежелательные полифосфаты не образуются. [c.169]

Рандерат первым описал анализ методом ХТС нуклеиновых оснований, нуклеозидов и мононуклеотидов [68—71], а также анализ нуклеотид-полифосфатов и нуклеотид-коферментов [71—73]. По эффективности разделения ХТС на целлюлозе и силикагеле Г превосходит хроматографию на бумаге [69, 70]. При получении хроматограммы на слое целлюлозы и хроматограммы на бумаге при совершенно одинаковых условиях пятна на тонком целлюлозном порошке получаются меньше и более резко очерченными, чем на волокнистой бумаге [71]. Кроме того, для разделения производных нуклеиновых кислот методом ХТС затрачивается меньше времени, чем для разделения методом хроматографии на бумаге [70—72]. [c.442]

На возможность разделения кислых экстрактов, содержащих вещества разной природы, поглощающие в УФ-области, уже указывалось ранее при описании автоматического анализатора нуклеотидов и нуклеозидов , в котором используют катионо- и анионообменные смолы типа дауэкс (стр. 41). На рис. 37.17 приведен пример разделения синтетической смеси низкомолекулярных компонентов РНК на колонке со смолой дауэкс 1-Х8 [119] в сложном ацетатном градиенте, создаваемом в смесителе Varigrad [120]. Хорошее разрешение получено при разделении нуклеотидов, полифосфатов и нуклеотидсодержащих кофермен-тов, экстрагированных из дрожжей (рис. 37.18) [121]. [c.58]

Химические факторы, определяющие скорость и направление реакций органических фосфатов, связаны главным образом с расположением гидроксильной или фосфатной группы (или других функциональных групп) субстрата относительно реагирующей части органического фосфата, присутствием или отсутствием основных катализаторов и распределением заряда в ангидриде или эфире. Химически распределение зарядов может быть изменено рядом способов, таких, как подавление диссоциации фосфатных групп при образовании эфира или проведение реакции в кислой среде (например, катализируемые протонами взаимопревращения нуклеозид-2 - и нуклеозид-З -фосфатов и нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 -алкилфосфатов, которое не наблюдается в щелочной среде) и образование смешанных ангидридов из кислот, сила которых несоизмерима с силой фосфорной кислоты. Для неферментативных химических реакций также наблюдались каталитические и направляющие эффекты, возникающие в результате образования комплексов с ионами некоторых поливалентных металлов. В биохимических реакциях аналогичный контроль может осуществляться с полющью таких факторов, как конформация нуклеозид-5 -полифосфатов, связывание субстрата и фермента через металл, связывание диссоциирующих групп фермента с группой Р = О водородными связями, что эквивалентно протонированию. (С точки зрения резонансных форм фосфатов, разница между группами Р = О и Р — носит чистоформальный характер.) Образование катнон-субстратных комплексов, таких, как комплекс АТФ с магнием, по-видимому, увеличивает электрофильный характер атомов фосфора (препятствуя ионизации) и почти наверняка приводит к такому смещению электронной плотности, которое облегчает атаку данного атома фосфора, зависящую от определенной стереохимической конфигурации комплекса. В фермент-металл-субстратных комплексах, в которых металл служит ю тикoм между ферментом и субстратом, свободная энергия активации, по-видимому, значительно снижена. [c.350]

Значительный интерес представляет тот факт, что реагент (который может быть использован для синтеза нуклеозидов и мононуклеотидов) является эффективным и для замещения гетероциклических оснований в апуриновой кислоте. Так, при обработке апуриновой кислоты из ДНК зобной железы теленка этим полифосфатом в присутствии аденина образуется вещество, в котором все удаленные пуриновые основания оказались замещенными на аденин, причем свободные альдегидные группы отсутствовали. Реконструированная [c.516]

Бичуль Т. В., Почиковская В. М., Сапожникова Э. П. и др.. Разработка методов синтеза некоторых нуклеозидов, нуклеотидов и полифосфатов нуклеозидов, фиксированно меченных углеродом С и тритием, Отч. № 63-65, с. 110—164, библ. 53 назв. [c.194]

Несмотря на значительную биологическую активность соединений, содержащих пирофосфатные и полифосфатные группы, таких, как АДФ, АТФ и аналогичных нуклеозид-5 -полифосфатов, еще очень немногое известно о механизмах превращения этих соединений в процессах жизнедеятельности. До сих пор неясно, чем обусловливается специфичность переноса мононуклеотидного остатка нуклеозид-5 -полифосфа-том при биосинтезе нуклеиновых кислот или нуклеотидных коферментов. Тем более трудно объяснить специфичность реакций АТФ, являющегося в одних случаях, донором мононуклеотидного остатка, в других — неорганического фосфата. [c.384]

Представляется вероятным вмешательство в этот процесс белка-фермента, который, образуя с нуклеозид-5 -полифосфатом ковалентно связанные структуры, определяет специфичность его реакций с тем или другим нуклеофильным реагентом. Возможно, что выделенные из природных объектов пептидные производные АДФ, УДФ и других нуклеозид-5 -полифосфатов и являются такими промежуточными обра- [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология