Полиметилметакрилат зависимость молекулярного веса

Работа № 12. Установление зависимости молекулярного веса полиметилметакрилата от характера растворителя [c.122]

Рис. 148. Зависимость молекулярного веса полиметилметакрилата от тока.

На рис. 1 показана зависимость растворимости полистирола в полиизопрене и полиметилметакрилате от молекулярного веса полистирола. Видно, что с уменьшением молекулярного веса полистирола растворимость его не меняется вплоть до достижения молекулярных весов порядка 10—15 тысяч. Ниже этого предела растворимость резко увеличивается с уменьшением молекулярного веса. [c.112]

Таблица 1. Зависимость показателей хрупкого разрушения полиметилметакрилата от молекулярного веса

Волок с сотр. 55а изучили зависимость растрескивания Полиметилметакрилата от молекулярного веса. Были проведены испытания на растяжение образцов из пяти партий литьевого полиметилметакрилата, молекулярный вес которых изменялся в пределах от 90 ООО до 3 200 ООО. [c.225]

Электрическая прочность зависит также от температуры. На рис. Н.41 приведена зависимость электрической прочности от температуры для полиметилметакрилата, а также для сравнения и для других полимеров. Исследованный полиметилметакрилат имел молекулярный вес около 8-10 . Напряженность электрического поля воз- [c.54]

Существенное влияние на степень полимеризации привитых цепей оказывает температура реакции, особенно при инициировании привитой сополимеризации окислением ванадиевой кислотой эфира целлюлозы, содержащего ароматические аминогруппы. Ниже приведена зависимость молекулярного веса привитого полиметилметакрилата от температуры реакции [c.74]

Рис. 99. Зависимость молекулярного веса, полиметилметакрилата от количества инициатора.

Рис. 3. Зависимость молекулярного веса фракций нитрата целлюлозы (J), полистирола 2), полиметилметакрилата (3), вытесняемых] из колонки, от объема элюента, выраженная в координатах log M—f (v) [38].

Полиметилметакрилат, в зависимости от метода полимеризации, имеет молекулярный вес от 56000 до 980 000. [c.177]

Важной особенностью структуры смесей полимеров является наличие значительного по толщине переходного слоя на границе раздела фаз [24, 96, 97]. На стр. 23—24 приведена зависимость растворимости ПС в полиизопрене и ПММА от молекулярного веса ПС. Видно, что в некоторой области молекулярных весов растворимость резко возрастает с уменьшением молекулярного веса. Аналогичное наблюдение было сделано Штаркманом с сотр. [94], отметившими большую растворимость полиметилметакрилата в олигомерах акрилового ряда в области молекулярных весов олигомеров от 3000 и ниже. [c.27]

Концентрационная зависимость осмотического давления растворов полиметилметакрилата в хлорбензоле и л -ксилоле при 25 °С. Зачерненные значки соответствуют полимеру большего молекулярного веса. [c.224]

Точки, отвечающие обеим сериям измерений молекулярных весов, попали на одну и ту же линию, наклон которой соответствует Ед = 59 эв, что находится в хорошем согласии с результатами Александера, Чарлзби и Росса [8]. Пунктирная линия на рис. 29 представляет зависимость 1/М (по светорассеянию) от Я [вычисленной по уравнению (38) на стр. 95], которая наблюдалась бы для = 90 эв и = 36 эв. Этот эксперимент окончательно доказывает, что сшивание полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения пренебрежимо мало. [c.147]

Ограниченность применения пиролиза для аналитических целей связана, по-видимому, с общей неполнотой наших знаний о деталях процессов разложения полимеров. В последние годы выполнено большое число экспериментальных исследований [10, 20, 26, 41] и теоретических работ [5, 29, 30, 40, 45, 51—65], дающих основу для выяснения механизма процессов, однако только о двух полимерах — полиметилметакрилате и поли-а-метил-стироле — можно сказать, что кинетика и механизм их разложения достаточно хорошо изучены. Полное исследование механизма должно включать определение продуктов разложения, а также молекулярных весов и скорости выделения летучих веществ в зависимости от времени и степени превращения. Кроме того, следует выяснить влияние метода получения исследуемого полимера, начального молекулярного веса, распределения по молекулярным весам и разбавления полимера относительно инертным веществом. Все это, конечно, требует больших усилий. В результате проводимых исследований мы лучше понимаем изучаемые процессы, и вместе с тем при этом выявляются многие новые возможности использования пиролиза для аналитических целей. [c.152]

На рис. 97 показана зависимость скорости выделения летучих веществ от степени превращения для двух образцов полиметилметакрилата. Полимер с молекулярным весом 150 ООО—это промышленный материал, который разлагается при 240—270°, но только до степени превращения 0,5. Для того чтобы дальнейшее разложение произошло за приемлемый отрезок времени, нужно поднять температуру выше 300°, как и в случае полимера с молекулярным весом 5 ООО ООО. Последний был получен при продолжительном выдерживании (больше года) при —30°. Вообще для большинства образцов полиметилметакрилата характерна большая начальная скорость деструкции, которая падает до нуля при степени превращения меньше 0,5. [c.177]

Цветков В. H., Сказка B. ., Криворучко П. М., Зависимость между молекулярным весом и характеристической вязкостью фракций стерео-регулярного полиметилметакрилата в бензоле, ВМС, 2, № 7, 1045—1048 (1960). [c.504]

Зависимость характеристической вязкости полиметилметакрилата в бензоле от молекулярного веса (М от 0,3-10 до 4,5-10 ) одинакова для изо- и синдиотактических образцов, что указывает на независимость невозмущенных размеров молекул полиметилметакрилата от стереоизомерии. [c.504]

Изучена зависимость постоянных в этих уравнениях от молекулярного веса и градиента скорости для полиметилметакрилата в бензоле, толуоле, тетрахлорэтане и хлороформе и для полибутилметакрилата в хлороформе, а также зависимость относительной вязкости от градиента скорости в сильных и слабых растворителях. В случае применения сильных растворителей наблюдается линейная зависимость, описываемая следующим уравнением [c.499]

Рис. 187. Зависимость коэффициента вязкости от среднего молекулярного веса М полиметилметакрилата.

В последние годы на основании исследования большого числа полимеров (полиизобутилена, полиметилметакрилата, полистирола, полиамидов,. полиэфиров и др.) была показана общая для многих полимеров зависимость вязкости от. молекулярного веса, изображающаяся в логарифмической сетке двумя прямыми (рис. 79) [c.213]

Рис. 1. Зависимость растворимости от молекулярного веса полистирола в полиизопрене (1) и в полиметилметакрилате (2).

На рис. 3 показана зависимость скорости разложения полиметилметакрилата от его начального молекулярного веса °. [c.62]

Следует ожидать, что у и, следовательно, прочность при растяжении должны стремиться к нулю для материала с молекулярным весом порядка 25 ООО. Этот результат подтверждается экспериментальными исследованиями зависимости прочности при растяжении от молекулярного веса полиметилметакрилата. Предварительная молекулярная ориентация образцов приводит к увеличению у, когда плоскость разрушения перпендикулярна плоскости ориентации, и к значительному уменьшению у, когда плоскость разрушения совпадает по направлению с плоскостью ориентации. [c.185]

Рис. УП1-6. Зависимость начальной скорости термодострукции полиметилметакрилата от молекулярного веса [51].

При сопоставлении скорости выделения мономера при температуре — 300° С из двух образцов полиметилметакрилата различного молекулярного веса в зависимости от глубины превращения оказалось, что низкомолекулярный образец (мол. вес 250000) разлагается примерно с той же скоростью при 357о-ном выделении мономера, что и высокомолекулярный (мол. вес 3 700 000) при 4%-ном выделении мономера. Выделение летучих продуктов в случае высокомолекулярного полимера при указанной температуре после образования 5—7% мономера практически прекращается и может вновь возобновиться лишь при более высокой температуре . Приведенные данные свидетельствуют об определяющей роли концевых групп на этой стадии процесса. [c.63]

Рис. 6. Зависимость молекулярного веса полиметилметакрилата от температуры полимернзацни.

Грасси и Мелвил [4] изучили изменение в ходе пиролиза молекулярного веса образцов полиметилметакрилата. Мономер очищали, встряхивая его несколько раз с водным раствором едкого натра. Полимеризация проводилась при 80—100° в присутствии 0,5—5% перекиси бензоила. Величина молекулярного веса полученных образцов находилась в обратной зависимости от температуры полимеризации и количества взятого для реакции инициатора. Результаты пиролиза четырех различных образцов полиметилметакрилата показаны на рис. 77 в виде кривых зависимости молекулярного веса полимерного остатка от количества выделившихся летучих (в виде мономера). Молекулярный вес полимерного остатка, полученного при пиролизе образца с молекулярным весом 44 300, не изменяется до выделения 65% летучих (кривая /). Молекулярный вес остатка образцов с молекулярным весом 94 ООО и 179 ОШ остается постоянным до 30- и 20%-ной конверсии соответственно, а затем резко снижается (до 70—80% от первоначальной величины) при степени превращения полимера в мономер, приблизительно равной 60%. Кривая 4 рис. 77 отражает изменение молекулярного веса полимера с молекулярным весом 725 ООО. Кривая имеет линейный характер до 60%-ной конверсии. [c.191]

Предполагалось, что указанная зависимость от молекулярного веса обусловлена следующим. Измеряемый параметр работы создания поверхности включает пластическую деформацию материала в области, прилегающей к вершине трещины (рис. 12.12). В полиметилметакрилате и полистироле пластические деформации осуществляются в области, которая затем составляет объем микротрещин (подробно микротрещины рассмотрены в разделе 12.3). Эти микротрещипы характеризуются толщиной примерно (5 6) 10 А. Берри рассчитал, что молекулярный вес полностью растянутой молекулы полиметилметакрилата указанной длины [c.323]

Так, на рис. 93 зависимость логарифма скорости от lg [кат.] ([/]) представляет прямую линию, наклон которой равен 0,5 для трех систем мономеров и инициаторов [19]. Кроме того, найдено, что эта скорость пропорциональна концентрации мономера С некоторыми исключениями для малых концентраций, рассматриваемых ниже. Таким образом, является очевидным, что либо обрыв происходит за счет или либо действуют оба механизма и, вероятно, относительный вклад каждого механизма можно будет определить, зная среднее число групп X, приходящихся на одну молекулу полимера. Действительно, этот способ часто использовался. Например, Арнетт и Петерсон [16] определили молекулярный вес полиметилметакрилата осмотическим методом и подсчетом числа радиоактивных концевых групп из инициатора 2,2 -бцс-азоизо-бутиронитрила, меченного . Принимая две концевые группы на од- [c.400]

Известно мало работ, в которых обсуждается количественная зависимость между степенью дисперсности полимеров, обрабатываемых путем вибрационного измельчения, и уменьшением молекулярного веса. Первые исследования, посвященные этой корреляции, принадлежат Барамбойму [4], который вывел ее косвенно посредством изучения растворимых фракций на различных стадиях процесса измельчения. Были исследованы аморфные карбоцепные полимеры (полистирол, полиметилметакрилат и т. п.), причем измельчение полистирола проводилось при температуре жидкого азота, а полиметилметакрилата — при 20—30° в течение 10—12 мин. Конечные продукты измельчения распределялись по размерам частиц просеиванием через металлические сита с микроскопическими параметрами. Для каждой полученной фракции вискозиметрически определялись молекулярный вес и зависимость М = /(5), где М — молекулярный вес и 5 — удельная поверхность. Результаты приведены на рис. 70 и 71. [c.115]

Еще в ранних работах было установлено, что полиметилметакрилат (ПММА) под действием ионизирующих излучений деструктируется, причем разрыв связей в макромолекуле происходит по закону случая [181, 182, 190—194]. Анализ данных по зависимости снижения молекулярного веса полимера от дозы излучения показал, что при облучении ПММА у-лучами Со величина поглощенной энергии в расчете на один акт разрыва цепи составляет 61 эв [185] и 59 эв [195]. Аналогичное значение д = 59 эв было получено из данных по облучению ПММА электронами энергии 1 Мэе при температуре, близкой к комнатной [175]. Значения в пределах 50—81 эв были получены для процесса облучения у-лучами образцов ПММА, предварительно подвергнутых нагреванию при 100° в вакууме [196]. В одном из последних исследований было найдено, что при облучении ПММА у-лучами в вакууме д = = 83 эв [188]. Имеются данные, что а-частицы полония малоэффективны в отношении радиационной деструкции ПММА, д в этом случае составляет 263 эв [197]. Этот факт был объяснен одновременным разрывом нескольких связей в сравнительно коротком отрезке молекулярной цепи полимера вследствие высокой плотности ионизации в треке а-час-тицы. При облучении ПММА при комнатной температуре электронами энергии 2 Мэе и у-лучами для д были получены значения 55 и 71 э соответственно [197]. Таким образом, экспериментальные данные показывают, что действие на ПММА быстрых электронов и у-лучвй при комнатной температуре в вакууме сопровождается разрывом одной связи в основной цепи при поглощении приблизительно 60 эв энергии излучения. Эта величина энергии разрыва макромолекулы ПММА была использована при количественном исследовании структуры сшитого полиметилметакрилата методом радиационной деструкции [198]. [c.101]

Рассеяние света растворами полиметилметакрилата описано во многих работах [1142—1154]. Из результатов, полученных при определении размеров молекул в растворах методом светорассеяния, Кантов, Гйульц [1144], Кантов, Бодман [1145] показали, что для ацетонового раствора полиметилметакрилата с ростом молекулярного веса от 0,341-10 до 7,8-10 среднее расстояние между концами молекул (/Zst) растет от 470 до 2900 A. Зависимость среднего расстояния от молекулярного веса имеет вид hst = 0,303Мв . Связь между характеристической вязкостью [t ] и Мб выражается следующим уравнением ]r ] = 6,0 10 3M (в хлороформе), [tJ= 5,3 - 10 Мв (в ацетоне). [c.391]

Александер, Чарлсби и Росс [1275] исследовали действие излучения ядерного реактора и у-излучения Со на твердый полиметилметакрилат при 70° они обнаружили, что при этом происходит расщепление главных цепей и распад боковых эфирных групп. Величина молекулярного веса определяется по формуле [ / ]з5 = 4,8 10 М . Установлена линейная зависимость между 1/М и дозой излучения. В результате распада боковых эфирных групп образуются следующие газы Нг— 44,1%, СН4— 6%, СО—.22,8%, СОз—18,8%, Ог—0,3%. Эти газы создают внутри образца значительное давление появляются пузыри, в дальнейшем образующие губку. Добавки к полиметилмета-крилату 10 вес. % аллилмочевины, ди-л -толилтиомочевины, анилина, 8-гидрохинолина, бензохинона заметно замедляют радиационнохимическую деструкцию это определяется передачей к добавленным соединениям энергии возбужденных макромолекул. [c.397]

Уоткинс исотр. [ 1460] экспериментально подтвердили предсказанную теорией зависимость спектра времен релаксации от молекулярного веса и молекулярно-весового распределения в концентрированном растворе полиметилметакрилата. [c.500]

Наиболее подробные исследования параметров, влияющих на топографию поверхности разрушения, принадлежат Зандману который исследовал разные образцы полиметилметакрилата, разрушенные при приложении различных напряжений. Влияние температуры на топографию поверхности разрушения данного материала было изучено Уолоком и др. В работе наблюдали изменение характера поверхности разрушения в зависимости от молекулярного веса полимера. [c.195]

На рис. 278 на примере нитроцеллюлозы, из которой было удалено 30% низкомолекулярной фракции, показана зависимость понижения осмотического давления от концентрации для шести различных мембран. На рис. 279 приводится сравнение результатов измерений осмотического давления, полученных в работе Мак-Интайра, Додерера и О Мара [108] для полистирола при помощи осмометров двух типов. На рис. 280 приведены данные Фокса с сотр. [109], показывающие прекрасное совпадение значений молекулярных весов полиметилметакрилата, полученных при использовании различных растворителей. В литературе имеются данные, показывающие также хорошее [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология