Иодид роданидным комплексом

Препятствующие анализу вещества. Определению мешают трехвалентное железо, вольфрам и медь, так как они дают с ионом родана окрашенные соединения. Большие количества хлоридов и бромидов связывают висмут в бесцветные комплексы и тем самым уменьшают чувствительность реакции. В присутствии иодида роданидный комплекс висмута вообще не образуется, так как иодидный комплекс прочнее. Вредное влияние железа устраняется восстановлением его до двухвалентного. В качестве восстановителя применяются хлорид олова (II), сернистая кислота, хлорид титана (III) . [c.204]

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

При экстракции основы встречаются характерные затруднения. Иногда (это относится, в основном, к бромидным и иодидным растворам) комплексы элементов при высокой концентрации обладают такой интенсивной окраской, что затрудняется четкое разделение фаз [571]. Неприемлема экстракция основы в виде рода-нидных (иодидных) комплексов, так как необходимы высокие концентрации (насыщенные растворы) роданида аммония (иодида калия). Кроме того, роданидные комплексы некоторых элементов при большой концентрации последних разлагаются с выделением элементарной серы, флотирующейся на границе раздела фаз [572]. [c.283]

Японские исследователи разработали кинетический метод определения микроколичеств иодата и иодида, основанный на их каталитическом действии на восстановление роданидного комплекса железа (III) [30]. Сначала определяют сумму иодата "и иодида. Потом иодид окисляют до иода, который удаляют экстракцией четыреххлористым углеродом. Остающийся в водной фазе иодат [c.381]

Причина относительно быстрого ослабления окраски роданидного комплекса молибдена заключается в большой разности потенциалов систем. 8п /5п и Мо /Мо , вследствие чего возможно дальнейшее восстановление молибдена до более низких степеней окисления . Основываясь на этом, для колориметрирования в водной среде, без экстракции, рекомендуется пользоваться в качестве восстановителя иодидом калия, который имеет более положительный потенциал, чем хлорид олова (И). Авторы нашли, что в этих условиях окраска роданида калия не только более устойчива, но и быстрее достигает максимальной интенсивности. [c.337]

Окислительное действие перекиси водорода составляет основу ряда методов. Так, в растворе, содержащем Fe + и S N" , перекись водорода образует эквивалентное количество роданидного комплекса железа(П1), поглощение которого измеряют после экстракции амиловым спиртом [26]. Окисляя же-лезо(П), перекись водорода обесцвечивает комплекс железа(П) с 1,10-фенан-тролином и батофенантролином ]32]. В присутствии молибдата аммония как катализатора перекись водорода выделяет из раствора иодида калия эквивалентное количество иода, которое определяют фотометрически [33]. [c.206]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

В качестве восстановителя применяется хлорид олова (II), а также аскорбиновая кислота, тиомочевина, иодид калия и др. Большой избыток 5пС12 вреден, так как может произойти восстановление молибдена до низших валентных форм с образованием слабо окрашенных роданидных комплексов. В большинстве случаев определение молибдена приходится выполнять в присутствии железа, роданид которого разрушается от прибавления ЗпСЬ вследствие восстановления железа до двухвалентного. При наличии ионов Ре " значительная часть 5пС12 затрачивается на восстановление железа и в растворе образуется соответствующее коли- [c.135]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

Кадмий образует галогенидные и роданидные комплексы, способные экстрагироваться многими органическими растворителями. Эти комплексы сравнительно устойчивы, однако даже в случае наиболее устойчивых иодидных комплексов полностью кадмий извлекается в присутствии заметного избытка иодид-иона по сравнению со стехиометрически необходимым количеством. [c.161]

Применение смешанных растворителей позволяет перевести в раствор ряд веществ, практически не растворимых в воде, как, например, иодид ртути HgJ2, роданидные комплексы железа и кобальта. Особенно большое значение имеют смешанные растворители при растворении внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими реагентами, например никеля с диметилглиоксимом, алюминия с 8-оксихинолином и др. [c.416]

Титрование кадмия мало избирательно, однако можно до известной степени повысить селективность, если применять инструментальные методы. Применяется предварительное разделение,, например экстракция роданидных комплексов [54 (38)]. Методы с использованием маскирующих средств или аликвотных проб применяют для раздельного определения многокомпонентных смесей. В этом случае пользуются возможностью маскировать кадмий цианистым калием и демаскировать его формальдегидом [52 (6), 52 (29)]. Этот способ позволяет определять кадмий в присутствии свинца, щелочноземельных и других металлов, и в первую очередь, в присутствии значительных количеств железа [56 (47)]. Во избежаниё реакции с ЭДТА кадмий можно замаскировать иодидом калия (в высоких концентрациях), который не мешает определению цинка. Другими веществами, маскирующими кадмий, являются BAL [54 (79)] и унитиол [60 (37), 60 (38), 60 (59), 60 (60)]. [c.269]

Так, при определении висмута в виде иодидного или роданидного комплекса значение фона ничтожно, ибо реактивы бесцветны. Однако мольные коэффициенты светопоглощения галогенидов и роданидов металлов сравнительно невелики — порядка 10 . Поэтому невелика также интенсивность сигнала, отнесенная к грамм-иону висмута. Если же вместо иодида взять в качестве реактива металлохромный индикатор, например ксилено- [c.34]

Для экстракционного отделения палладия часто используют его галогенидные комплексы с С1 , Вг", 1 , S N [5—9]. Комплекс с иодидом (Pdlj) экстрагируют из сернокислой среды (5 н. II2SO4) гексоном или бензолом [5]. Экстракции благоприятствует присутствие в растворе небольшого количества иодида калия. Из других растворителей применяют высшие спирты, циклогексанон 8], окись мезитила [9]. Форсайт и сотр. [6] экстрагировали роданидный комплекс палладия в присутствии пиридина. Эгли [7] предложил экстракцию хлоридного комплекса палладия 2-хлорпиридином из солянокислой среды. [c.299]

Роданидные и иодидные комплексы кадмия экстрагируют кислородсодержащими растворителями [11—14]. Из растворов иодидов отделяют кадмий от цинка экстракцией смесью циклогексапона и тетрагидрофурана (5 1) 112]. В присутствии вторичных аминов иодидный комплекс кадмия экстрагируют ксилолом [15]. [c.193]