Ионные применение смешанных растворителей

Для амперометрического титрования бромидов также применяют растворы нитратов Hg(I) [292] и Hg(II) [198, 540]. В последнем случае титрование ведут с вращающимся Р1-электродом в водноспиртовом растворе (80% этанола). Однако применение смешанного растворителя не обеспечивает здесь каких-либо преимуществ по сравнению с титрованием в водных растворах. В меркурометрическом титровании с платиновым вращающимся микроэлектродом измеряют анодный ток реактива при +1,3 в. Этим методом ионы Вг и других галогенидов определяются в широком интервале соотношения концентраций с ошибкой не более 2%. [c.135]

Однако применение воды в качестве растворителя имеет два основных недостатка. Первый из них связан с тем, что многие органические соединения нерастворимы или недостаточно растворимы в воде. Второй недостаток воды как растворителя состоит в том, что она является протонным растворителем и оказывает существенное влияние на протекание электрохимических реакций с участием ионов водорода. Следует иметь в виду, что протонированные молекулы восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, а окисляются - при более положительных. Это приводит к тому, что изменение pH водного раствора может сказаться на величине аналитического сигнала. Кроме того, из-за низкого перенапряжения выделения водорода в водных растворах существенно уменьщается диапазон рабочих потенциалов. Для устранения указанных недостатков применяют неводные и смешанные растворители. [c.99]

На.ми были рассчитаны константы обмена ионов стекла в разных неводных растворах. Оказалось, что константы в неводных растворах больше, чем в воде. В смешанных растворителях они тем больше, чем больше неводного растворителя в смеси. Константа определяется так же, как в водных растворах, но вместо Ки применяется ионное произведение неводного растворителя. В чистом этиловом спирте константа стекла равна 10 , т. е. почти на 5 порядков больше, чем в воде. Этим объясняется то обстоятельство, что в неводных растворах ошибки в щелочной области наступают раньше, и поэтому в неводных растворах стеклянный электрод имеет более ограниченную область применения, чем в водных растворах. [c.513]

Для практического применения уравнения (31) необходимо определить, в соответствии с изменениями каких величин может изменяться кажущийся окислительный потенциал. В растворе одновременно может присутствовать а- -р- -6 веществ, а именно комплексов окисленной формы, Р — восстановленной, ионы М , k , Н+, ОН" и молекулы воды. Однако имеется а + р-)-2 уравнений связи а- -р уравнений комплексообразования (уравнения (23) и (24)) и уравнения (13) и (30). Следовательно, окислительный потенциал может меняться от четырех независимых параметров. В качестве независимых параметров удобнее всего принять величины, которые могут быть непосредственно измерены или заданы, а именно pH, рА, рСо (рСр а) и Р%,о- Последняя величина имеет значение при изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных растворах электролитов, когда активность воды может заметно меняться. [c.194]

В коллективной монографии под редакцией Г.А. Крестова отражены последние достижения в области химии и термодинамики ионной сольватации в водных, неводных и смешанных растворителях. Подробно рассмотрены такие важные вопросы теории растворов, как химические аспекты ионной сольватации в растворах и расчет термодинамических характеристик сольватации ионов на основе применения методов статистической термодинамики и квантовой химии, спектральные исследования сольватационных процессов, влияние структуры растворителя на сольватацию ионов. [c.264]

В ионообменной хроматографии используется различное сродство ионов раствора к ионообменным центрам противоположной полярности в неподвижной фазе. Этот метод применим главным образом к средам с высокой диэлектрической проницаемостью, в которых ионные частицы стабильны. Разделение методом ионообменной хроматографии выполняется преимущественно в водных средах, и поэтому данный метод применяют главным образом в неорганической химии. Некоторые разделения проводят в смешанных растворителях /6/ Однако в данной книге обсуждаются только такие случаи применения ионообменных неподвижных фаз, когда ионообменные материалы эффективно действуют как адсорбенты, обладающие специфичным функциональным сродством, [c.14]

Недостатки рассмотренных методов деления заключаются в том, что они дают приближенные численные значения получаемых величин, связанные с большим или меньшим произволом, допускаемым при делении отсутствует согласование между различными термодинамическими характеристиками сольватации индивидуальных ионов существуют трудности применения их для смешанных растворителей и другие. [c.126]

Измерение растворимости труднорастворимых твердых веществ в водных растворах комплексообразующего агента — один из самых старых методов изучения равновесия в растворе. В конце прошлого столетия этим способом были исследованы молекулярные комплексы пикриновой кислоты [5, 51], а несколько лет позднее прямой метод [35, 46] и метод конкурирующей растворимости [9, 14, 28, 29] были использованы для определения констант устойчивости комплексов ионов металлов. Этот метод был также применен для изучения равновесия в смешанных водно-органических растворителях [22, 54, 78] и в системах, насыщенных по отношению к труднорастворимым жидкостям или газам. [c.230]

Однако возможности хроматографического метода не являются безграничными. В жидкостной хроматографии пользуются различными приемами для выделения чистых компонентов или хотя бы отдельных групп веществ из сложной смеси. В зависимости от разнообразия задач и способов ведения процесса эти приемы связаны, например, с разделением смеси электролит — неэлектролит на ионообменных адсорбентах, с разделением на группы веществ, с применением растворителей и элюирующих растворов для элюирования распределительной и первичной ионообменной хроматограммы, с заменой одних катионов и анионов на другие, с процессами в смешанном слое, с разделением сильных и слабых электролитов, с применением осадителей в колонках (осадочная хроматография), с применением комплексообразующих веществ для элюирования или для маскировки мешающих ионов и т. д. Все эти приемы неизбежно приводят к тому, что для получения чистого компонента из сложной смеси, как правило, требуется осуществить несколько стадий процесса. [c.99]

В настоящее время непрерывно расширяется область применения ионитов, в частности весьма плодотворным оказалось использование явлений ионного обмена в смешанных водно-органических и неводных растворителях. [c.219]

Добавление смешивающихся с водой органических растворителей, имеющих низкую диэлектрическую постоянную, усиливает окраску роданида железа. Для этой цели были предложены ацетон и 2-метоксиэтанол ( метилцеллозольв ) В 60%-ном ацетоне окраска примерно в 2 раза интенсивнее, чем в воде. В смешанной водно-ацетоновой среде определению железа меньше мешают такие ионы, как фторид или оксалат. Как установили Вудс и Меллон, чтобы ошибка не превышала 2%, в водном растворе может содержаться не более 30 ч. на млн. Р" и О ч. на млн. СгО , а в 60%-ном ацетоне допустимые концентрации тех же ионов составляют соответственно 4000 и 30 ч. на млн. Скорость обесцвечивания окраски роданида железа меньше в ацетоновом растворе, чем в водном. Применение ацетона для повышения чувствительности реакции (в сочетании с определенными методами наблюдения) и устойчивости окраски не всегда возможно, так как этому мешает незначительная растворимость многих солей в смеси ацетона с водой. Кроме того, в присутствии ацетона кобальт дает интенсивно окрашенное соединение с роданидом (стр. 377). [c.476]

Подготовка пробы. Для измерений с использованием ИСЭ требуется, чтобы исследуемые вещества находились в растворе. Данным методом определяют в основном ионы (исключение составляет случай применения газочувствительных или ферментных электродов, использующих вспомогательные мембранные реакции). Поэтому соответствующий растворитель должен быть полярным, и обычно в качестве растворителя используют воду. Некоторые измерения, главным образом при осадительном титровании, выполняют для снижения пределов обнаружения в смешанных водно-органических средах (вода — этанол, вода — диоксан и т. п.). [c.114]

Органическое вещество, входящее в состав смешанного растворителя, не должно взаимодействовать химически с веществами, участвующими в реакции титрования. Введение органического растворителя уменьшает растворимость осадка. Например, сульфат свинца PbS04 заметно растворяется в воде, но практически не растворяется в 50%-ном этиловом спирте. Но применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [c.326]

В отношении реакции осаждения необходимо указать, что введение органического растворителя также имеет большое практическое значение, так как растворимость осадка может резко уменьшиться, например, сульфат свинца PbS04 заметно растворим в воде, но практически не растворим в 50%-ном этиловом спирте. Однако необходимо иметь в виду, что применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [c.416]

В другом способе определения pH в неводной среде используют гу же основную ячейку, которую применяли для водных растворов, включая каломельный электрод сравнения с водным раствором КС1. Если для данного растворителя применены водные стандартные растворы, то может быть получен ряд величин, которые дадут оценку, чему-то , что можно лишь смутно связать с кислотностью. Если система представляет собой смешанный растворитель, содержащий воду, или водоподобный растворитель, то о системе можно узнать достаточно, чтобы связать полученные величины с величинами концентрации водородных ионов посредством калибровочной кривой. Однако вследствие того, что величина потенциала в месте контакта жидкостей меняется от растворителя к растворителю, очевидно, что нельзя сравнивать величины pH в одном растворителе с величинами pH в другом. Например, если рН-метр дал показание 5,0 для определенного раствора в смеси этанол — вода и то же самое показание для раствора в смеси метанол — вода, причем в обоих случях был применен один и тот же стандартный раствор, нельзя делать вывод, что в обоих растворах активность водородного иона одинакова. На самом деле между ними не будет никакого сходства, прежде всего потому, что на границе между растворителем этанол — вода и насыщенным водным раствором КС1 каломельного электрода и на границе между растворителем метанол—вода и водным раствором КС1 будут совсем разные потенциалы. [c.379]

N КаКОз выходят ионы СГ. Применение иеводных и смешанных растворителей особенно рекомендуют при решении задач количественного отделения и определения микропримесей, например ЗСК - и 1 -ионов в бромидах [49]. [c.60]

Для определения соединений, проявляющих в неводных растворах основные свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протогенные или амфипротные), апротонные и различные смешанные растворители. Из протогенных растворителей для определения слабых оснований широкое применение получила безводная уксусная кислота [51—55, 60—63, 157—163]. Добавление углеводородов, их галогенпроизводных и диоксана к уксусной кислоте повышает резкость конечной точки титрования [164—169], так как уменьшается константа автопротолиза (ионное произведение) среды. Однако титрование в среде уксусной кислоты имеет ряд недостатков [18]. [c.79]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

На рис. 2.1 приведены результаты применения уравнения (2.62) к анализу экспернментальны.х данных по скорости инверсии сахарозы под действием иона гидроксония и по реакции диацетонового спирта с ионом гидроксила [12]. В первом приближении можно использовать макроскопические диэлектрические проницаемости смешанных растворителей, состоящих из двух компонентов, и константы скорости, неэкстраполированные к нулевой ионной силе. В случае инверсии сахарозы [9] в качестве растворителей использовали воду и водно-диоксановые смеси при 4Г, а в случае реакции между диацетоновым спиртом и ионом гидроксила [14] — воду и смеси воды с этанолом при 25°. [c.53]

Метод определения констант равновесия и теплот реакций по калориметрическим данным находит широкое применение при исследовании так называемых слабых комплексов (т. е. комплексов металлов типа а с анионами С1 , Вг , 1 и 804) кислот, у которых значения р/С выше 10 или ниже 4, а также в неводных или смешанных растворителях. Недавно Изатт, Христенсен и Итаф измерили таким способом значения АС , АЯ и А5° для взаимодействия 31 одно-, двух-и трехзарядного иона металлов с анионом 504 [146], а также для реакции Hg N2 с тиомочевиной в водно-этанольных смесях [151]. Христенсен, Изатт и сотр. [111, 147, 148] определили значения р/С, АЯ° и А5 для протонной ионизации нескольких сахаров, рибонуклеозидов, пуринов и пиримидинов при высоких значениях pH. [c.54]

Вторая фуппа методов основана на зависимости термодинамических характеристик сольватации от свойств ионов. Один из методов, предложенный Измайловым [8], основан на экстраполяции суммарных и разностных величин изменений энтальпии при сольватации для пар ионов к величине, стремящейся к нулю с увеличением размера про-тивоиона г - радиус иона). Достоинством метода Измайлова является применимость его ко многим растворителям, однако отмечается [22], что этот метод, основанный на анализе зависимости энтальпий сольватации от ионных радиусов и допущении, что энтальпия сольватации иона с бесконечно большим радиусом равна нулю, содержит в себе некоторые противоречия. Использование при расчетах различных систем ионных радиусов ведет к тому, что получаемые термодинамические величины значительно различаются между собой. Криссом с сотр. [23] показана возможность использования экстраполяционных методов для расчета теплоемкостей индивидуальных ионов. Однако применение таких методов расчета затруднено из-за отсутствия надежных экспериментальных данных, особенно в неводных и смешанных растворителях. [c.189]

В последнее время применение водно-органических растворителей для разделения ионов хроматографическим методом получает широкое распространение. Это объясняется тем, что введение органического раствори-теля расширяет возможности разделения химически сходных ионов [1, 2]. Наличие в растворе органического растворителя вызывает значительные изменения в состоянии и поведении как растворенного соединения, так и ионита. Вызванное органическим растворителем изменение диэлектрической проницаемости раствора является причиной изменения активной концентрации ионов, что сказывается на кинетике сорбции. Из водноорганического раствора в большей степени, чем из водного, происходит сорбция нейтральных молекул, которая, накладываясь на ионный обмен, увеличивает количество сорбированных ионитом атомов растворенного вещества. Большое значение дпя ионного обмена имеет степень набухания ионита, которая в смешанном растворителе меньше, чем в воде. Меньшая набухаемость — причина меньших размеров пор ионита она затрудняет диффузию растворенного вещества внутрь зерен ионита. Различен также состав жидкой фазы в порах ионита и межзерновом пространстве в порах ионита жидкая фаза богаче более полярным растворителем [3— 10]. Эти обстоятельства и другие, не указанные здесь, сложным образом влияют на ионный обмен. Частичная замена воды органическими раство-штелями в большинстве слутзаев замедляет скорость ионного обмена [c.80]

Некоторые работы Г. И. Мику.пина посвящены электростатической теории растворов. Им предложен новый метод почти точного решения основного уравнения этой теории, безусловно, лучший, чем метод Гронвала, Ла Мера и Сендведа. Г. И. Микулип составил специальные графики и таблицы для вычисления термодинамических функций раствора, что расширило возможности применения теории Дебая—Гюккеля к исследованию растворов электролитов в неводных и смешанных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и к исследованию растворов электролитов, обладающих высокой валентностью ионов или малой величиной ионного диаметра . [c.193]

Поскольку при изучении комплексообразования в смешанных растворителях существенным является знание ионного произведения растворителя, то нами [69] для нахождения указанной величины был разработан кондуктометрический метод. Этот метод был применен при определении ионных произведений уксусной кислоты в уксусноводных растворах [70]. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология