Кадмия иодидные комплексы

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

Другие методы химического рафинирования. Находит применение иодидный способ. Индий расплавляют под слоем глицеринового раствора К1 с иодом [129]. Примеси, обладающие большим по сравнению с индием сродством к иоду, такие, как кадмий и таллий, переходят в глицериновый раствор, где связываются в иодидный комплекс [c.320]

Также была изучена реакция комплексообразования между нитратом свинца и нитратом рубидия [8, сс.107, 112]. Исследования комплексных соединений галоидов охватили вопросы образования фторидных [7, с. 257] и хлоридных комплексов бериллия и иодидных комплексов ртути (II) [9] и кадмия [5, с. 205]. Некоторые из них являются важными для аналитической химии. [c.127]

Определение натрия в кадмии [492]. Метод применен для определения 3-10 —3-10 % натрия в кадмии высокой чистоты, предел обнаружения натрия 1 Ю % при использовании аналитической линии 589,50 нм. Предварительно основу отделяют экстракцией хлороформом пиридин-иодидного комплекса. Вместе с натрием концентрируются и могут быть определены А1, Со, Са, Ге, В1, 1п, Оа, Mg, [c.104]

Иодидные комплексы кадмия [Сс1(Н20)д1] , [ (N20)212] , [Сс1(Н20)1з] и [СсИ ] обладают высокой устойчивостью. Они и получаются при растворении в воде иодида кадмия. Поэтому в водных раство- [c.125]

Кристаллический фиолетовый образует с иодидным комплексом кадмия ассоциат. К 2 мл нейтрального испытуемого раствора прибавляют по 1 капле НС1 (уд. вес 1,12), 0,06%-ного раствора красителя и 25%-ного раствора К1. В присутствии кадмия появляется синее или фиолетовое окрашивание. Предельное разбавление — 4 ООО ООО, открываемый минимум — 5 мкг d (С = 0,25 мкг]мл) 3000-кратный избыток цинка не мешает [206]. [c.39]

Для отделения кадмия используют осаждение его иодидного комплекса с метиловым фиолетовым [339, 341], а также соосаждение на Саз (Р04)г [132] или В1 (ОН)з в среде КОН [356].Выделение оксихинолином, р-нафтохинолином, меркаптобензотиазолом описано в гл. IV. [c.141]

В работах [182, 183] предполагается, что выделение кадмия нз иодидных растворов в ДМФ происходит с участием иодидных комплексов состава [СсИг+.х] . При малых перенапряжениях разряжаются простые сольватированные ионы кадмия, возникающие в результате химической реакции диссоциации комплекса, при больших перенапряжениях скорость процесса определяется разрядом комплексов. Оптимальным соотношением между мольными концентрациями иодида кадмия н тетрабутиламмоний-иодида является 1 2 что соответствует образованию комплексных ионов [c.56]

Иодидные комплексы кадмия [Сс1(Н20)д1]+, [Сс1(Н20)212]°. [c.125]

На рис. 28 и 29 показано смещение полуволны кадмия при добавлении к растворам его солей иодистого калия и аммиака [24], а на рис, 30 — смещение полуволны свинца при добавлении ацетат-иона [25]. Для иодидного комплекса форма кривой позволила Яцимирскому провести только одну касательную, [c.138]

Другие методы химического рафинирования. Находит применение иодидный способ рафинирования индия. Индий расплавляется под слоем глицеринового раствора иодистого калия, к которому добавляется элементарный иод [113]. Примеси, обладающие большим по сравнению с индием сродством к иоду, такие, как кадмий и таллий, переходят в глицериновый раствор. Там они связываются в иодидные комплексы [c.201]

Рис. 3. Зависимость степени осаждения иодидного комплекса кадмия от кислотности раствора

Пример. Определение общих ступенчатых констант образования иодидных комплексов кадмия методом Ледена [12]. [c.135]

В, И. Кузнецов рекомендует для экстрагирования хлоридного комплекса железа, а также иодидных комплексов висмута, сурьмы и кадмия ряд других более эффективных растворителей. [c.83]

Из данных табл. 13.6 следует, что катионы кадмия, ртути и висмута (элементов, в наибольшей степени склонных к образованию ковалентных связей) дают самые прочные иодидные комплексы. Однако для катионов цинка, индия и олова в больше степени проявляется зависимость от размеров лиггндов — в этой группе прочнее всего фторидные компл1 ксы, а наименее устойчивы иодидные. [c.257]

Для определения ЗЬ в кадмии наиболее часто применяются методы спектрального анализа, позволяющие определять ЗЬ как без концентрирования [598, 599], так и с предварительным концентрированием [716, 717, 727, 1007]. Метод [598, 599] спектральною определения ЗЬ > 1-10 % ( 5 г<0,2), а также Си, Ag, В1, Со, N1, РЬ, Т1, Зп и 7п в кадмии основан на испарении пробы в виде королька из анода угольного электрода. В ряде спектраль-1Г)>гх методов ЗЬ и другие примеси в кадмии концентрируют цементацией на небольшом количестве цинкового порошка [1007], соосаждением с МпОз [707], отделением основной массы кадмия экстракцией СНСЦ в виде пиридин-иодидного комплекса [727] или соосаждением примесей с небольшой частью основы в виде гидроокиси [716]. Предел обнаружения ЗЬ 1 10 —5-10 % Зу = 0,20,3). Для определения ЗЬ > 5-10 % (3,. = 0,10-н н- 0,20) в кадмии предложен ряд экстракционно-фотометрических методов с использованием в качестве реагентов метилового фиолетового [456] и кристаллического фиолетового [443, 470, 657]. [c.133]

Желез о-д ипиридил-иодидный комплекс кадмия [ dJ4] [Ре(С1оН8К2)з] (Приложение 4) — красно-фиолетовый осадок, выпадающий из насыщенного реагентом слабокислого, нейтрального или аммиачного раствора кадмия (323, 619]. [c.33]

Аргенто.иетрическое титрование бруцин-иодидного комплекса кадмия возможно в присутствии 1000-кратного избытка Zn, но Си, Fe, РЬ и Sb должны быть удалены мешают свободные HNO3 и NH,OH. [c.70]

Иодатометрическое титрование -нафтохинолин-иодидного комплекса кадмия позволяет определять кадмий в присутствии А1, Со, Сг, Fe, Mg, Mn и Ni Sn и Sb маскируют тартратом или цитратом, влияние As, Bi, u и Pb устраняют восстановлением металлическим железом. Ниже описан ход анализа растворов, содержащих цинк и элементы группы сероводорода. [c.71]

Родамин С (тетраатилдиамино-о-карбоксифенилксантенил-хлорид) взаимодействует с иодидным комплексом кадмия с образованием ассоциата [219]. Спектры поглощения взвеси образующегося соединения — [С(1]4](Р)2 — и реагента приведены на рис. -12. Наибольшая разница оптических плотностей между комплексом и родамином С наблюдается яри 610 нм. При повышении температуры светопоглощение растворов уменьшается, что связано с изменением растворимости соединения. В присутствии винной, лимонной и щавелевой кислот, гидрокс ламина, тиомочевины и тиосульфата чувствительность реакции снижается. Со, N1 и 2п мешают определению в количествах более 10 мг ионы Си +, Hg и 8Ьз+ завышают результаты, их отделяют зкстракцией дихлорэтаном из щелочных или слабокислых растворов в виде ди- [c.93]

Хромпиразол II [бггс-(4-метилбензиламинофенил)анти-пирилкарбинол] используют для определения кадмия в двух вариантах — бромидном и иодидном [119, 120, 125, 126, 532]. В бромидном варианте осадок кадмий-бромидного комплекса с реагентом растворяют в соляной кислоте и измеряют его оптическую плотность. Иодидный метод основан на фотометрировании бензольного экстракта избытка реагента, окраска которого уменьшается с увеличением количества кадмия (образуюш его с ним нерастворимый в бензоле комплекс). Определению мешают В1, Hg, 8Ь, Зп и большие количества 2п. В присутствии меди применяют бромид-ный вариант, в присутствии цинка — иодидный . По обоим вариантам анализ возможен в растворах, содержащих А1, Ве, Со, Сг, Си, Ре, Mg, Мп и № [335]. [c.95]

Для отделения кадмия от основы пробы и других мешающих элементов используют его осаждение в виде С<18 [262, 477, 697, 767], зкстракцию его дизтилдитиокарбамината этилацетатом [11] или хлороформом [749], экстракцию иодидного комплекса метилизобутилкетоном [187, 638], ионообменное отделение [64, 429, 569, 614]. Медь, мешающую при полярографировании, осаждают тиосульфатом [15, 454] или путем электролиза [292, 498]. Большие количества 1п отделяют экстракцией изопропиловым эфиром Е611], Аи — хлорексом [300], а ЗЬ, Зп и Т1 отгоняют в виде бромидов [15, 455]. [c.169]

В работах [184—186] также изучено электроосаждение кадмия из раствора 0,05М Сс112+1 МК1 в диметилформамиде. Авторы предполагают образование иодидного комплекса состава Комплексная соль лучше растворяется в диметилформамиде, чем простой иодид калия. Кроме того,, предполагается, что ионы кадмия способны образовывать комплексы с молекулами диметилформамида. [c.56]

Полярографируя индий, важно устранить мешающее влияние кадмия, который обычно встречается в природе вместе с индием и восстанавливается на ртутном капельном электроде совместно с последним. Можно воспользоваться тем, что кадмий образует прочный иодидный комплекс, в то время, как соответствующий комплекс индия менее прочен. Полярографнрование обоих катионов в присутствии избытка иодистого калия позволяет получить отдельную волну индия кадмий восстанавливается значительно труднее. [c.219]

Иные условия восстановления наблюдаются в растворах иодидов калия или натрия. При этом кадмий образует иодидный комплекс dl4 , который восстанавливается при потенциале от —0,75 до —0,80 в. В то же время индий в растворе иодида восстанавливается при —0,55 в, что позволяет разделить волны обоих элементов. Оптимальная концентрация иодида в растворе составляет 3 г-моль л. Высота волны индия прямо пропорциональна его концентрации в растворе, что дает возможность пользоваться методом добавок и обойтись без калибровочного графика. На фоне 3 М раствора Nal можно определить до 0,01% индия в металлическом кадмии. [c.252]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Применение тиомочевины как маскирующего реактива. Тиомочевина применяется для восстановления и связывания меди при колориметрическом определении висмута в меди [95], а также для связывания серебра, ртути, висмута, кадмия и сурьмы, которые образуют растворимые комплексы. Иногда тиомочевину применяют для связывания меди пря колориметрическом определении висмута в виде иодидного комплекса. Последний значительно прочнее тиомочевниного комплекса висмута. [c.328]

Для катионообменных разделений можно использовать способность кадмия образовывать иодидные комплексы, превосходящие по прочности иодидные комплексы большинства других металлов. Хороший метод селективного поглощения цинка из растворов, содержащих кадмий и избыток иодистоводородной кислоты, оннсан в гл. 10. 14. Из растворов иодида кадмия, не содержащих или почти не содержащих избытка иодид-ионов, кадмий количественно поглощается (рис. 5. 9). [c.364]

Кадмий образует галогенидные и роданидные комплексы, способные экстрагироваться многими органическими растворителями. Эти комплексы сравнительно устойчивы, однако даже в случае наиболее устойчивых иодидных комплексов полностью кадмий извлекается в присутствии заметного избытка иодид-иона по сравнению со стехиометрически необходимым количеством. [c.161]

Таллий экстрагируют ТБФ из хлоридно-сульфатных растворов (при концентрации кислоты менее 8 н.) по гидроксониевому механизму, а при более высокой концентрации — по оксониевому [211]. В обоих случаях как молекулы воды, так и молекулы ТБФ координированы вокруг аниона хлорталлиевой кислоты. По другому варианту, экстракцию проводят раствором иода в смеси ТБФ с керосином (1 1) в присутствии восстановителя — ЗОа или ЫзаЗОз. Таллий экстрагируется в виде иодидного комплекса. Вместе с ним экстрагируется также кадмий. Разделяют их при реэкстракции. Смесь серной (20%) и азотной (15%) кислот переводит кадмий в водную фазу [c.355]

Работая над повышением селективности того или другого метода анализа, приходится, как правило, прибегать к комбинированию нескольких приемов. Например, иодидные комплексы кадмия и цинка сильно отличаются между собой по константам нестойкости. Это различие легло в основу метода разделения элементов, но одного этого различия оказалось недостаточно. Если бы в качестве экстракционного реагента был взят пропилдиантипирилметан или какой-то другой алкилдиантинирилметан, то из иодидной системы извлекался бы не только кадмий, но частично и цинк. Снижение активности реагента (выбор в качестве такового диантипирилметана) улучшило положение, но и это окончательно не решило проблемы. При применении в качестве растворителя дихлорэтана цинк все же незначительно экстрагируется в слой органического растворителя, и только выбор менее полярного хлороформа позволил практически решить задачу разделения цинка и кадмия. [c.313]

Поглощение хлоридных комплексов кадмия анионитом ША-400 наблюдали Джонсон и Полхилл [2], а также Леден [4]. Калман, Стил и Чай [5] использовали амфотерные свойства цинка для вымывания его из анионита раствором, содержащим хлористый натрий и щелочь. Иодидные комплексы кадмия и цинка для их разделения анионитом ЩА-400 использовали Баг-гот и Виллкокс [6], а также Миллер и Хантер [7]. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология