Макромолекулы подвижность

Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной ( мертвой ) макромолекулы в реакционноспособную ( живую ) сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, ожившей , макромолекулой (образование сшитого полимера). [c.97]

Для перехода из стеклоподобного состояния в высокоэластическое вполне достаточно передвижения отдельных участков макромолекулы, подвижность которых не зависит от длины цепи и обусловлена ее гибкостью. Гибкость молекулы с меньшей степенью полимеризации, чем (см. рис. 94), настолько мала, что перемещение одних только участков невозможно, тем не менее способность молекул передвигаться целиком, как единая частица, еще не утрачена. Поэтому при температурах, превышающих наблюдается течение, но не высокоэластическая деформация. [c.382]

Здесь возможна и несколько иная ситуация. При УДВ на полимер в диспергаторе скорость деформации материала столь велика, что полимерные цепи не успевают релаксировать. Это стимулирует ориентационное упорядочение макромолекул. Подвижность цепей может не обязательно замораживаться, но слишком быстро происходит изменение окружения, много быстрее, чем цепи релак-сируют в нормальных условиях механического воздействия на полимер. Таким образом, при объяснении УДИ полимеров и/или полимерных материалов, при одновременном воздействии давления, сдвига и температуры, это явление возможно связывать и с ориентационным упорядочением макроцепей. [c.274]

Молекулы Ог в отличие от макромолекул подвижны, они могут реагировать как с подвижными, так и со связанными молекулами [c.189]

Интерпретация этих данных сводится к следующему. Механические свойства существенным образом зависят от способности макромолекул воспринимать напряжения и распределять их в окружающей массе. При этом скорость выравнивания напряжений зависит от подвижности макромолекул. Подвижность макромолекул может быть увеличена различными путями повышением температуры, добавлением большого количества пластификатора или приданием макромолекуле формы компактного клубка. Все три фактора способствуют снижению хрупкости. [c.217]

При образовании. макромолекул подвижность составляющих их звеньев уменьшается па несколько Рис- 67. порядков величины. Так, например, [c.172]

Макрорадикалы могут образоваться в результате термических и механических воздействий, облучения и химических реакций. При химических реакциях используется принцип отщепления заранее введенных в макромолекулу подвижных групп или атомов. [c.40]

Следует отметить, что даже в том случае, если функциональная группа в полимере полностью лишена подвижности, частота соударений не должна существенно изменяться. Для достаточно гибких макромолекул подвижность полимерной функциональной группы не сильно отличается от подвижности малых молекул. [c.73]

При введении осадителей (воды) в раствор увеличивается степень ассоциации макромолекул, подвижность ассоциатов снижается и процесс образования структуры протекает быстрее. [c.123]

В процессе радиационной полимеризации происходит частичная деструкция макромолекул. При малых дозах облучения это проявляется в отщеплении от макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или групп. В макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает свойства радикала. Этот процесс приводит к возникновению длинных боковых ответвлений или образованию сетчатого полимера. При радиационном инициировании возможна полимеризация мономеров, которые трудно полимеризуются другими способами, например мономеров с симметрично расположенными относительно двойной связи заместителями или аллиловых производных. Кроме того, это дает возможность проводить твердофазную полимеризацию в канальных и в слоевых соединениях включения (см. стр. 148), полимеризацию при низких температурах, регулировать скорость процесса и средний молекулярный вес полимера, изменяя интенсивность облучения. Однако этот способ инициирования пока не нашел применения в промышленном синтезе полимеров из-за трудности создания равномерного по интенсивности поля излучения в реакционной зоне при максимально выгодном использовании излучателя, невозможности предотвратить процесс деструкции и вторичные реакции в макромолекулах и из-за особых требований техники безопасности, усложняющих аппаратурное оформление процесса. [c.81]

При отсутствии в макромолекулах подвижных атомов водо- рода образовавшиеся свободные макрорадикалы легко деполимеризуются дальше с последовательным отщеплением молекул мономера [c.239]

Хлор- и бромбутилкаучук содержат соотв. 1,1-1,3% С1 или 2-3% Вг, присоединенных гл. обр. в а-положение к двойным связям изопреновых звеньев макромолекулы Подвижные в аллильном положении атомы галогена способны участвовать в вулканизации (в т. ч. с использованием в кач-вс вулканизующего агента 2пО). Это обусловливает повыш. скорость вулканизации таких каучуков (особенно бромбутилкаучукаХ благодаря чему возможна их совулка-низация с НК и высоконеиасыщенными СК. Вулканизаты галогениров. Б имеют повыш. теплостойкость Хлор-и бромбутилкаучуки применяют для изготовления внутр слоя бескамерных автошин, атмосферостойких боковин радиальных шин, теплостойких автомобильных камер, конвейерных лент, рукавов, изделий мед. назначения, клеев, промежут. прослоек для крепления резины к металлу и резин из Б к резинам на основе др каучуков. Мировое произ-во этих каучуков ок 100 тыс т/год (1981), [c.335]

Коэф. Д. в твердых орг. телах имеют значит, разброс, достигая в ряде случаев значений, сравнимых с соответствующими параметрами в жидкостях. Наиб, интерес представляет Д. газов в полимерах. Коэф. Д. в них (табл. 4) зависят от размеров диффундирующих молекул, особенностей взаимод. их с фрагментами макромолекул, подвижности полимерных цепей, своб. объема полимера (разность между реальным объемом и суммарньпк объемом плотно упакованных молекул) и неоднородностью его структуры. Высокие значения О при т-рах выше т-ры стеклования поли- [c.104]

Для жесткоцепных полимеров (напр., при длине жесткого сегмента 10 нм и выше) наблюдается ухудшение р-римости сравнительно с гибкоцепньши полимерами, совместимость компонентов Р.п. часто достигается за счет сильных взаимод. полимер-р-ритель. Р-римость полимера повышается при иаличии у макромолекул подвижных боковых групп атомов. Р-ры жесткоцепиых полимеров изотропны лишь прн концентрации ниже нек-рой критической, при повышении кОнцентрации< на диаграмме р-римости наблюдается узкая область двухфазного состояния, а затем состояние полимерного жидкого кристалла (рис. 2). В изотрошшх Р. п. вязкость сильно возрастает с концентрацией, в жидких кристаллах макромолекулы ориентационно упорядочены, что обеспечивает уменьшение вязкости. [c.190]

Химич. С. резин осуществляется с помощью сшивающих (присадочных) агентов — перекисей, диаминов, диазосоединений и др., способных быстро реагировать с функциональными группами макромолекул каучука (двойными связями, водородом а-мстиленовых Г1)упп и др.). На соединяемые поверхности наносят обычно р-ры этих агентов в инертных (ацетон, хлороформ) и,пи активных (напр., стирол) растворителях. Благодаря этому достигается более равномерное распределение сшивающего агента и упрощается ого дозирование. Резины из хлоропренового каучука, содержащего в макромолекуле подвижные атомы хлора, могут свариваться без применения сшивающих агентов. Важное значение при С. резин имеет подготовка соединяемых поверхностей, в частности очистка их от ингибиторов и др. ингредиентов, мигрирующих на поверхпость резины ири ее хранении. Темп-ра химич. С. резин определяется реакционной способностью сшивающих агентов. Давление С., зависящее от упруго-релаксационных свойств материала и от количества летучих продуктов в зоне соединения, составляет 1,0—2,5 Мн/м (10—-25 кгс/см ). Продолжительность процесса изменяется в тех л е пределах, что и при С. реактопластов. [c.191]

Цель предлагаемой монографии - изложение современных теоретических представлений о молекулярных механизмах и закономерностях релаксационных свойств линейных цепных макромолекул. Подвижность отдельной макромолекулы в значительной мере предопределяет релаксационные свойства более сложных полимерных систем - полуразбавленных и концентрированных растворов, расплавов, полимеров в высокоэластическом состоянии, полимерных гелей и сетчатых систем. От релаксационных процессов в полимерных цепях зависят реологическое поведение макромолекулярных систем, их неравновесные механические, электрические, магнитные и оптические свойства, закономерности химических реакций с участием макромолекул, а также и другие неравновесные процессы в полимерах и биополимерах, связанные с образованием и функционированием макромолекул. [c.7]

Признаком, отличающим ионообменные и иономерные мембраны от мембран других типов, является наличие зарядов или ионных групп в составляющих их макромолекулах. Подвижные ионы, которые несут заряд, противоположный заряду фиксированного иона, называют противоионами, а ионы, несущие такой же заряд, — коионами. Полимеры, содержащие положительно заряженные группы, называют поликатионами. Вследствие условия электронейтральности они будут содержать стехио-метрическое количество обмениваемых анионов, соединенных с неподвижными катионами. Так как такие анионы являются подвижными и могут обмениваться на другие анионы из внешних растворов, поликатионы называют анионообменниками. Из тех же соображений полианионы называют катионообмен-никамн. Существуют также амфотерные типы, которые способны к обмену как катионов, так и анионов, и редокс-полимеры для процессов окисления и восстановления. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология