Пропилен, определение в присутствии этилена

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Однако объяснение полимеризации подобной схемой наталкивается на определенные трудности. Во-первых, катализаторы Циглера—Натта отнюдь не отличаются повышенной активностью по отношению к мономерам, для которых типична анионная полимеризация. Напротив, они способны полимеризовать этилен, для которого прежде была известна только радикальная полимеризация, и пропилен, склонный лишь к катионной полимеризации. В то же время они неактивны по отношению к акрилонитрилу и метилметакрилэту, обладаюш,им ярко выраженной способностью к полимеризации по анионному механизму. Полимеризация этих мономеров требует применения модифицированных катализаторов Циглера (стр. 416). Во-вторых, константы сополимеризации, установленные для некоторых пар мономеров в системах с участием этих катализаторов, резко отличаются от величин, известных для обычных ионных процессов. Эти факты указывают на более сложный механизм полимеризации в присутствии катализаторов рассматриваемого типа. [c.412]

Определение суммарного содержания непредельных углеводородов. В состав газов термических и термокаталитических процессов углеводородного сырья входят непредельные (ненасыщенные) углеводороды. В газах крекинга обычно присутствуют этилен, пропилен, изобутилен, к-бутилены, амилены и дивинил. Эти углеводороды являются реакционноспособными соединениями. Для них наиболее характерны реакции присоединения. На этом свойстве основаны химические методы определения непредельных углеводородов в газах нефтепереработки. Наиболее легко вступают в реакцию углеводороды изостроения. Так, 64%-ная серная кислота поглощает как изобутилен, так и к-бутилен. Однако скорости поглощения у них разные. На этом основании разработан метод определения изобутилепа в четвертой фракции (смесь углеводородов С4). [c.118]

Исследование строения и состава гомополимеров и сополимеров а-олефинов методом пиролизной хроматографии [92—94] используется в основном в научно-исследовательских целях и практически не вышло за пределы полуколичественных методов ввиду сложности интерпретации результатов пиролиза полиолефинов, а также плохой воспроизводимости режимов пиролиза. Известно, что при пиролизе полимеров ароматические и циклические мономерные звенья не разрушаются и находятся в продуктах пиролиза в виде различных производных ароматических и циклических соединений. В работе [95] показано, что в продуктах пиролиза двойных сополимеров а-оЛефинов с ди-циклопентадиеном последний присутствует почти количественно в виде циклопентадиена. На этом принципе основан метод количественного определения содержания дициклопентадиена в тройном сополимере этилен-пропилен-дициклопентадиен, приведенный в этом разделе. [c.115]

Компоненты анализируемой смеси выходят из хроматографической колонки в виде бинарной смеси одного из компонентов с газом-носителем. При объемном методе определения газ-носитель по выходе из колонки поглощается 40%-ным раствором КОН, а углеводороды, водород и воздух (если они присутствовали в анализируемой смеси) по мере выхода из колонки собираются и объем их измеряется. Таким образом можно судить о количественном составе анализируемой смеси. Качественный состав смеси определяется предварительной калибровкой прибора по известным компонентам. Все газы сохраняют свою последовательность выхода из колонки, заполненной определенным сорбентом. Так, из колонки, заполненной силикагелем, газ выходит в такой последовательности водород, воздух, метан, этан, этилен, пропан, пропилен и т. д. из колонки, заполненной активированным углем, нормальные парафины выделяются позже соответствующих нм непредельных так, например, этан выделяется после этилена и т. д. [c.147]

Проведенными исследованиями было показано, что определенная группа углеводородов содержится в атмосферном воздухе всех обследованных предприятий независимо от характера входящих в них производств. К таким углеводородам относятся метан, этан, этилен, пропан, пропилен, изобутан и п-бутан ацетилен и метилацетилен бутены [бутен-1, изобутилен, бутен-2 (транс), бутен-2 (цис) ] углеводороды, содержащие пять и более атомов углерода (изопентан, л-пентан, З-метилбутен-1 и ряд других). Специфические особенности работы предприятий проявляются в повышенных концентрациях тех или иных углеводородов и присутствии в воздухе некоторых других примесей. [c.17]

Концентрирование легко адсорбируемых примесей в присутствии газа описано в работах [26—29] (этот метод был, в частности, применен для определения примесей в этилене и пропилене) и рассмотрено в [30]. Поэтому мы рассмотрим только фронтальное обогащение легких примесей с применением вакуума. [c.189]

На степень заместительного хлорирования большое влияние оказывает присутствие некоторых веществ Og, тетраэтилсвинца, дихлорэтана и т. д. Наличие кислорода в определенных пределах повышает выход, например I хлористого винила [215], а наличие предельных углеводородов (15% и выше) значительно снижает конверсию хлора [210], По реакционной способности j к замещению олефины могут быть расположены в таком порядке этилен < < пропилен < бутен-2 < пентен-2 < изобутилен и другие разветвленные олефины [57]. [c.284]

На основе изучения скоростей поглощения этилена, про пилена и изобутилена серной кислотой различных концентраций Добрянский разработал метод определения количеств этих газов в смесях путем приведения газа в последовательный контакт, во-первых, с 63—64%-ной кислотой, абсорбио ую щей только изобутилен,. во-вторых, с 83—84 .- ой кислотой, абсорбирующей пропилен и, з-третьих, с 100—102%-ной кислотой для абсорбции этилена. В видоизмененно м способе, применяемом в присутствии бутадиена, изобутилен абсорбируется 45—46%-ной кислотой, пропилен и бутадиен — 83%-ной, а этилен — слабой дымящей серной кислотой (2% 0з). Отдельная проба газа подвергается зате м [c.1205]

Настоящая работа посвящена определению микропримесей в этилене и пропилене, используемых в качестве сырья при производстве соответствующих полимеров и сополимеров. В этих мономерах могут присутствовать углеводороды Сх и неуглеводородные компоненты в количествах тысячных и десятитысячных долей процента. [c.100]

Определенный интерес представляет способность дифтордиазинов инициировать полимеризацию. Кольбарн [16] установил, что в присутствии дифтордиазинов полнмеризуются стирол, циклопентадиен, этилен, пропилен, тетрафторэтилен. Соколов и Рохлин в лаборатории И. Л. Кнунянца обнаружили инициирующее действие дифтордиазинов на полимеризацию акрило-нитрила и метилметакрилата. При действии обоих изомеров дифтордиазина полнмеризуются также фтор-эластомеры 267 , [c.158]

Было проведено много исс.ледований для подыскания таких реагентов, которые приобретали бы специфическую окраску при контакте с определенными газообразными компонентами. В частности, был проведен ряд исследований в области колориметрических определений малых концентраций кислорода (10 —10 %). Для этой цели было предложено использовать натрий-антрахинон-(З-сульфонат [20, 21]. Анализ заключается в том, что определенный объем исследуемого газа ириводится в контакт с восстановленным реагентом и измеряется изменение его цвета при помощи спектрофотометра. Определения могут быть сделаны в присутствии таких газов, как азот, этилен, пропилен, бутан, бутадиен, водород, ацетилен. Для устранения влияния углекислого газа применяется щелочной поглотитель. Окись углерода, если она присутствует в значительных количествах, несколько влияет на показания. [c.339]

ТОГО, ранее показано, что можно в определенных условиях получать тиофен из тиофана с выходами, близкими к равновесным, а также найдена возможность получения тиофенов из алкилтиофанов [549] и сульфона тиофана [501]. В присутствии твердых катализаторов различного состава при температуре выше 400°С тиофен получается из диалкилсульфидов, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, тиофанов и сульфона тиофана. (табл. 56, 57). Реакция является в основном каталитической в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400°С и протекает с небольшой скоростью тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500°С при 570°С и т=0,6 с выход тиофена составляет около 5 мол. °/о. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( 2Hs)2S, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С—S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1,3 в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Во всех опытах выход тиофена ниже, а глубина разложения выше равновесных. Это можно объяснить тем, что кроме реакции элиминирования серы происходит гидрогенолиз исходного соединения или тиофена с участием водорода, выделяющегося в реакции. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология