Ванадий окисление в токе кислорода

Написать уравнение реакции окисления нафталина при нагревании в токе кислорода над окисью ванадия. [c.133]

В работах О. А. Сонгиной с сотрудниками [4, с. 79, 90] изучалось анодное окисление ионов ванадия (IV) и (III). В первой работе окисление ванадия (IV) проходило на фоне раствора сульфата натрия при pH 3—4. Установлено интересное явление при снятии полярограмм от менее положительных значений потенциала к более положительным, хорошо выраженной волны окисления ванадия (IV) не получается, но анодная волна начинается при 0,4 в (я. в. э.), причем величина тока плавно увеличивается вплоть до потенциалов выделения кислорода. Если при этих потенциалах изменить направление поляризации, т. е. уменьшать приложенное напряжение, появляется четко выраженная площадка диффузионного тока (рис. 7, кривые 2 и 2а). Высота этой площадки определяется тем потенциалом, от которого начат обратный ход кривой, т. е. величина тока тем больше, чем больше выделилось кислорода на электроде. Если вести обратный ход от потенциала 1,8 в, когда выделения свободного кислорода еще не происходит, то кривая полностью сливается с прямой кривой и никакой площадки не наблюдается (кривая J). Эти опыты позволяют считать, что окисление ванадия (IV) происходит особенно интенсивно за счет кислорода в момент выделения, причем на поверхности электрода появляется визуально наблюдаемый налет окислов ванадия (V) или солей типа ванадил — ванадат. Увеличение поверхности электрода за счет отложения этого осадка приводит, естественно, к увеличению тока. Изменение pH раствора и концентрации в нем ванадия (IV) заметно отражается на ходе кривых окисления чем меньше pH, тем больше должна быть концентрация ванадия (IV) для получения описанного эффекта. Зависимость эта подчиняется уравнению lg =l,7—pH, т. е. полностью увязывается с хорошо известным увеличением растворимости окислов ванадия или ванадил—ванадатов при увеличении кислотности раствора. [c.65]

Для гомолитических, окислительно-восстановительных реакций (окисление молекулярным кислородом и другими окислителями, синтез аммиака, спиртов, углеводородов, гидрогенизация п дегидрогенизация, конверсия окиси углерода и углеводородов парами воды и т. п.) существенное значение, напротив, приобретает, очевидно, способность катализатора проводить ток, так как катализаторами для этих реакций являются почти исключительно металлы и полупроводники. Из них особенно важную роль nrpaioi элементы с недостроенными d-оболочками и их соединения (металлы Vni группы, окислы марганца, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама и др.), а также элементы подгруппы меди, -элект юны которых легко переходят во внешнюю 5-оболочку, освобождая вакансии в ( -зоне. [c.86]

Для восстановления титана вместо амальгамы цинка можно использовать раствор Сг + [481], в свою очередь получаемый восстановлением r(VI) указанной амальгамой. Такой путь выбран при определении 0,39 мкг Ti в присутствии ванадия [482]. Восстановление Ti и V ведут при 40—60° С, после чего титруют Ti + по описанному выше методу с тем отличием, что титрование проводят в нагретых ( 60°С) растворах. Как и при титровании хрома и ванадая, при определении титана часть Ti + ( 15%) окисляется непосредственно на генераторном электроде [482]. Для уменьшения возможных ошибок из-за частичного окисления Ti + кислородом воздуха силу генераторного тока выбирают такой, чтобы продолжительность титрования не превышала 10 мин. [c.58]

Полученные сухим или влажным методом катализаторы н большинстве случаев сразу не применяются, а подвергаются предварительно процессу активации. Активация может состоять из нагревания на несколько сот градусов, которое необходимо, для того, чтобы перевести промежуточный продукт в активное состояние (например, гидрат окиси в окисел), или из восстановления окислов до металла прогреванием в токе водорода при определенной температуре, восстановления органическими восстановителями или окисления более низко окисленных веществ до более высокой степени окисления в токе кислорода (например, перевод четырехвалентного ванадия Уг04 в пятивалентный УгОб). Такой процесс формирования катализатора приводит к более- благоприятной структуре поверхности. В некоторых случаях активация катализатора происходит и во время самой реакции, так как иногда он сам по себе при проведении опыта делается более активным. [c.9]

Опыты по окислению приводили в проточной установке при атйвсферноы давлении /5,4/. В качестве катализатора использовали пятиокиоь ванадия, реактив марки "чдз , зернения 0525 - 0,5 ми. Перед употреблением катализатор активировали в токе кислорода при 500 в течение I часа. [c.24]

Для тонких пленок пятиокиси ванадия (от 220 до 1600 А), осажденных на кварцевых пластинках, было измерено сопротивление переменному электрическому току при различных частотах. Сопротивление показало быстрое уменьшение или рассеяние при частоте тока около 10 периодов в 1 сек. Эта дисперсия указывает на то, что эти пленки электрически неоднородны. Электронно-микроскопи-ческие снимки частей пленок, отделенных от кварцевых пластинок, показали, что они состоят из небольших кристаллитов, разделенных зернистым связующим веществом. Последующие измерения после обработки пленок током углеводород-воздушных смесей при температурах каталитического окисления показали, что при этом уменьшаются как электрическая неоднородность, так и кристаллическая структура, которые в конце концов исчезают. Сравнение данных сопротивления с данными электронной микроскопии показало, что углеводород первоначально атакует, вероятно, межкристаллитное вещество. Этот неупорядоченный материал, по-видимому, весьма реакционно-способный, ибо он может содержать избыток кислорода, не соответствующий упорядоченной структуре внутри кристалла. По мере того как уменьшается количество межкристаллитного вещества, происходит спекание. Границы раздела в пленках перестают быть видимыми, и образцы становятся электрически однородными. [c.237]

Электролитом служил раствор хлористого калия, приготовленный на дважды перегнанной и предварительно шрокипяченной в течение 5—6 ч воде с щелочным раствором перманганата калия. Кислород удаляли током азота, предварительно промытым раствором сернокислого ванадия (И), продукты окисления которого непрерывно восстанавливались амальгамой цинка, помещенной на дно промывных склянок. [c.128]

Уран(П1) и ypaH(IV) титруют [13] отдельно раствором сульфата железа(III) при —0,05 В (Нас. КЭ) с платиновым электродом на фоне 0,3 н. серной кислоты, при этом до первой конечной точки наблюдается анодный ток — по-видимому, анодное окисление урана(1П)—затем во время титрования ypaHa(IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Fe +. Авторы работы [14] подчеркивают, что успех этого титрования зависит от того, насколько полно будет удален растворенный кислород, который окисляет не только уран (III), но в той или иной степени и уран(IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать можно от 5 до 200 мг урана с относительной погрешностью 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий(V) и молибден (VI), так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.277]

Сульфат ванадия(II) является очень сильным восстановителем оп удаляет кислород из тока газообразного азота даже эффективнее, чем хлорид хрома(П) Как и для ионов хрома(П), трудность использования ионов ванадия (II) для количественного ми- кроанализа заключается в неустойчивости его 0,01 н. раствора и в существовании нескольких степеней окисления этого реагента. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология