Окисление иона ванадия(П)

Из титрационных кулонометров можно назвать ванадиевый. Его действие основано на окислении иона ванадила в растворе его сернокислой соли [c.219]

Полярографическое восстановление ванадия на ртутном капельном электроде хорошо изучено на различных фонах ванадий восстанавливается до различных степеней валентности, но не до металла. Восстановление происходит при различных потенциалах в зависимости от состава фона, так как последний обусловливает не только состояние иона ванадия в растворе, но и определяет потенциал восстановления водорода, который, очевидно, участвует в процессе восстановления ионов ванадия. Получены также анодные волны окисления ионов ванадия низшей валентности [55]. [c.116]

Опыт 104. Окисление иона ванадия(П) [c.163]

Результаты, полученные при осаждении одной гидроокиси ванадила, представлены на рис. 3. Из его рассмотрения следует, что полного перевода ионов ванадила в осадок не происходит по причине окисления ионов ванадила в ванадат-ионы и перехода ионов ванадила в ионы гипованадата, причем до рН=6 доминирующим является первый из указанных процессов, а при [c.12]

Аналогичное исследование было проведено с раствором, содержащим железо и ванадий в отнощении 5 1 (рис. 4). В данном случае переход ванадия в осадок начинается при меньщих значениях pH, и при pH = 3,5 ванадий в растворе уже отсутствует. При совместном с железом, осаждении не наблюдается ни окисления ионов ванадила, ни образования гипованадата, а взамен этого в результате взаимодействия между ионами Ре " " и УО " " в растворе появляются ионы Ре " ". Следствием этой реакции является преимущественное нахождение ванадия в осадке в пятивалентном состоянии, что подтвердил анализ осадка. [c.12]

В работах О. А. Сонгиной с сотрудниками [4, с. 79, 90] изучалось анодное окисление ионов ванадия (IV) и (III). В первой работе окисление ванадия (IV) проходило на фоне раствора сульфата натрия при pH 3—4. Установлено интересное явление при снятии полярограмм от менее положительных значений потенциала к более положительным, хорошо выраженной волны окисления ванадия (IV) не получается, но анодная волна начинается при 0,4 в (я. в. э.), причем величина тока плавно увеличивается вплоть до потенциалов выделения кислорода. Если при этих потенциалах изменить направление поляризации, т. е. уменьшать приложенное напряжение, появляется четко выраженная площадка диффузионного тока (рис. 7, кривые 2 и 2а). Высота этой площадки определяется тем потенциалом, от которого начат обратный ход кривой, т. е. величина тока тем больше, чем больше выделилось кислорода на электроде. Если вести обратный ход от потенциала 1,8 в, когда выделения свободного кислорода еще не происходит, то кривая полностью сливается с прямой кривой и никакой площадки не наблюдается (кривая J). Эти опыты позволяют считать, что окисление ванадия (IV) происходит особенно интенсивно за счет кислорода в момент выделения, причем на поверхности электрода появляется визуально наблюдаемый налет окислов ванадия (V) или солей типа ванадил — ванадат. Увеличение поверхности электрода за счет отложения этого осадка приводит, естественно, к увеличению тока. Изменение pH раствора и концентрации в нем ванадия (IV) заметно отражается на ходе кривых окисления чем меньше pH, тем больше должна быть концентрация ванадия (IV) для получения описанного эффекта. Зависимость эта подчиняется уравнению lg =l,7—pH, т. е. полностью увязывается с хорошо известным увеличением растворимости окислов ванадия или ванадил—ванадатов при увеличении кислотности раствора. [c.65]

Блестящее подтверждение этого механизма получено при аналогичном исследовании окисления иона ванадила хромат-ионом в кислоте [159] [c.434]

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

Кислоты, соответствующие ниобатам и танталатам, неизвестны в свободном состоянии. Наблюдаемая у ионов ванадия в степени окисления -(-5 тенденция к конденсации и в этом случае выражена весьма сильно. [c.614]

Ионы ванадия различной степени окисления отличаются различной окраской УОд — бесцветный, — синий, + — зеленый, У — фиолетовый. [c.353]

Недавно было показано, что крысы обязательно должны получать ванадий с пищей . Вероятно, он необходим также и человеку, обычно потребляющему 2 мг ванадия в день. Организм взрослого человека содержит 30 мг ванадия. Возможная функция связана с метаболизмом липидов. Ванадий может находиться в разных состояниях окисления, от +2 до -(-5. В щелочном растворе ванадий присутствует преимущественно в виде иона У0 ", содержащего пятивалентный ванадий. Ион ванадия У0 +, имеющий двойную связь, является особенно устойчивой формой У(1У). Химические свойства ванадия позволяют считать, что он может выполнять окислительно-восстановительные функции. [c.372]

N 2+ до редко встречающихся многозарядных ионов ванадия и молибдена. Ионы металлов могут выполнять чисто структурные функции, однако чаще они прочно связаны с активным центром, принимая непосредственное участие в каталитической реакции. В этом случае роль иона металла может сводиться к стереоспецифическому образованию комплекса с молекулой субстрата, например с ее фосфатной группой. При катализе окислительно-восстановительными ферментами ион металла выступает в качестве переносчика электронов, осуществляя обратимый переход между двумя состояниями окисления. [c.149]

Перхлорат ванадия. Данный перхлорат выделить не удалось. Растворы перхлоратов трех- и четырехвалентного ванадия были приготовлены Фурманом и Гарнером они же изучали спектр поглощения. Кинг и Гарнер исследовали кинетику окисления ионов двух- и трехвалентного ванадия анионом перхлората. [c.62]

Рис. 57. Зависимость скорости окисления пропилена при 380°С (а) и акролеина при 320°С (б) от концентрации ионов ванадия, введенных в молибдат кобальта

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]

SO3 в присутствии SO3 в газовой фазе и обусловленной этим низкой скорости реакции W3 не только при температурах выше 420° С, но и во всем исследованном температурном интервале. При протекании реакции по такому, ассоциативному механизму попеременное окисление — восстановление ионов ванадия не происходит, в активный компонент входит ион ванадия V +, а степень восстановления катализа- [c.265]

Для иллюстрации некоторых причин нестехиометричности рассмотрим хорошо известный случай окисления иодида воздухом при иодометрических определениях. В отсутствие катализатора скорость окисления воздухом зависит от концентрации ионов водорода и иодида, реакция же между иодом и тиосульфатом на нее не влияет. Это типичная побочная реакция, поправка на которую может быть введена с помощью холостого опыта. Некоторые вещества, присутствующие в пробе, например следы окислов азота, могут действовать как катализаторы, которые либо вовсе не участвуют в химическом взаимодействии, либо претерпевают циклические изменения, так что в конечном счете никакого изменения их не происходит. Поправка на каталитическое окисление воздухом, получаемая в холостой пробе, обычно неэффективна, за исключением практически маловероятного случая, когда количество катализатора одинаково в испытуемой и холостой пробах. Третий тип окисления воздухом — индуцированная реакция, как, например, при иодометрическом определении ванадия. Окисление иодида ванадием (V) вызывает окисление иодида воздухом, механизм которого будет рассмотрен ниже. Количественные результаты в данном случае можно получить только при тщательной защите от кислорода воздуха. [c.495]

Пробу чистого металлического ванадия массы 5,10 г обработали 500 мл 0,500 М раствора V0I. Определите, в какой форме существует ванадий в состоянии равновесия и рассчитайте концентрации этих форм. Допустим, что раствор изолирован от воздуха для предотвращения побочного окисления соответствующих ионов ванадия, что концентрация раствора составляет 1,00 Р по хлорной кислоте и что любой реакцией между ионом водорода и ионами ванадия можно пренебречь. [c.312]

Прямыми экспериментами методом ЭПР, например, было доказано существование ион-радикалов кислорода Ог" а 0 на поверхностях ряда окисных катализаторов, содержащих ионы ванадия и молибдена и являющихся катализаторами селективного газофазного окисления ароматических углеводородов [50,51] (рис. 13). [c.21]

Химизм процесса заключается в абсорбции сероводорода щелочным раствором, последующем окислении сульфид-ионов в серу, регенерации раствора окислением. АДА в составе раствора выполняет функцию катализатора окисления ионов ванадия на стадии регенерации. Модифицированный вариант процесса, известный под названием Сульфолин (разработан фирмой Линде , ФРГ) или Р—S-процесс, использует в качестве катализатора не АДА, а комплексные соединения железа и дополнительно вводит в состав раствора соединения бора. Функция последнего — в предотвращении образования сульфидных соединений ванадия за счет образования смешанного комплекса Ванадий—Бор . В этом случае окисление поглощенного сероводорода происходит селективно в серу без образования кислородных соединений серы. [c.160]

Навеску 0,1—0,5 г стали растворяют при нагревании в смеси 20 мл серной и 5 мл азотной кислот. Раствор выпаривают до выделения паров H2SO4. Остаток охлаждают, добавляют к нему 100 мл воды, 3—5 мл фосфорной кислоты и окисляют ионы ванадия, добавляя по каплям раствор перманганата калия до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 1—2 мин. После окисления ионов ванадия к раствор прибавляют 1 мл раствора сульфата марганца и по каплям раствор щавелевой кислоты до обесцвечивания. Если раствор мутный, его фильтруют. Фильтрат разбавляют водой в мерной колбе емкостью 200—250 мл. Отбирают для титрования 2 м.г полученного раствора и титруют раствором метилового оранжевого до появления окрашивания. [c.178]

На основании большого экспериментального материала Вернер пришел к заключению, что лиганды, состоящие из одного атома, всегда занимают около данного центрального атома только одно координационное место, несмотря на то, что валентность и состояние окисления, проявляемые этими лигандами, могут отличаться довольно сильно. Например, существует комплексное соединение Кз[УРв] и его производное К21УОр5]. Формально второе соединение можно рассматривать как продукт замещения одного из фторид-ионов в Кз[УР 1 на лиганд 0 . Состояние окисления центральных ионов в этих соеди-дениях различно. Его легко можно вычислить, зная состав внутренней и внешней сфер. В комплексе Кз[УР ] заряд комплексного иона равен 3—. Поскольку шесть фторид-ионов имеют суммарный заряд 6—,то заряд иона ванадия должен быть равным 3+. В соединении К2[УОр5] заряд комплексного иона равен 2—. Поскольку внутрисферные лиганды в сумме имеют заряд 7—, то состояние окисления иона ванадия равно 5+. [c.21]

При низких температурах эти металлы покрыты защитной пленкой оксида и поэтому оказываются более инертными, чем можно судить по их окислительным потенциалам. У верхнего представителя этой группы оксид УзОд обладает амфотерными свойствами, подобно Т102. Он растворим и в кислотах, и в основаниях, образуя при этом сложные полимеры с плохо различимыми свойствами. В состоянии окисления +4 ванадий также образует соединения, которые проявляют свойства, промежуточные между ионными и ковалентными УС14-молекулярная жидкость с температурой кипения 154 С. В отличие от этого соединения У(П1) имеют ионный характер. [c.441]

В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

При взаимодействии ванадатов с натрием в расплаве образуются также ионы ванадия (Н1). Восстановление водородом в момент образования (при действии цинка на раствор ванадата, слабоподкисленный серной кислотой) заканчивается образованием фиолетового иона ванадия(II) [У(Н20ер+, чувствительного к действию кислорода воздуха. Переходы между отдельными степенями окисления легко различимы по изменению окраски раствора. Соли ва-надия(П) — сильные восстановители [c.613]

Особенно хорошо известны комплексные металлат-ионы с кислородными лигандами (оксокомплексы). Их образуют преимущественно-металлы в высоких степенях окисления, например, ванадий (V), хром (VI), марганец (VII), а также их аналоги. Оксокомплексы получают при взаимодействии ковалентных оксидов соответствующих металлов (например, СЮз, МоОд, МпаО,), с отрицательно поля- [c.21]

При сливании растворов солей Fe(IH) и солей с ванадат-ионом образуется желтый осадок ортованадата железа (П1) PeV04. Эта соль всегда содержит воду. Безводный ортованадат железа может быть получен при обработке синего раствора сульфата ванадила V202(S04)2 раствором железо-аммонийных квасцов. После нейтрализации аммиаком выпадают осадки гидратного типа, имеющие весьма различный состав и окраску. Вследствие окисления железом ванадия (IV) вначале выделяется безводная желтая соль FeVO 4, потом гидрат четырехокиси, гидроокись железа (II) и их смеси. [c.12]

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в нефтях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия (а также никеля и железа) с дитио-карбаматом метод газожидкостной хроматографии (до 0,1 м на 1 г нефти) с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия с фторированными дикетона-ми (с одновременным определением меди и никеля), а также хелатов ванадия (III) и различных фторированных дикетонов метод спектрофотометрии в видимом свете (на волне 500 нм) метод атомно-абсорбционной спектроскопии пирокатехиповый метод каталитический метод, основанный на спектрофотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия (другие элементы, присутствующие в нефтях, не мешают определению ванадия этим методом). [c.85]

Ион ванадия апйоабен замещать ион молибдена вследствие образования изоструктурных анионов. Поэтому введение иона в концентрациях 0,05—0,18% (масс.) в молибдат кобальта приводит к резному уменьшению отношения Со Мо, возмо1жно, вследствие образования растворов замещения. Введение ионов Ре +, N1 + и Мо + тоже уменьшает соотношение Со Мо на поверхности молибдатов кобальта и увеличивает выход а рил10В0Й кислоты при окислении акролеина (рис. 59). [c.190]

На примере восстановления оксидов серебра и вольфрама [20] и ванадия [38] в пастовом электроде показана возможность идентификации разновалентных оксидных соединений. В работах [1, 25] исследовали анодное растворение минералов галенита, халькозина, пирита в состав1е углеродного настового электрода. На вольтамперограммах наблюдаются максимумы, которые, по мнению авторов, соответствуют окислению иона 5 и ионов металла низшей валентности. Подбирая состав электролита с учетом его взаимодействия с компонентами минерала, [c.109]

На основе этой схемы можно объяснить то различие, которое наблюдается между реакциями окисления иодида и тиосульфата перекисью водорода. Наличие в растворе оксо-ионов ванадия(У) и титана(1У) не изменяет скорости первой реакции, тогда как для второй эти ионы служат хорошими катализаторами [138]. Если учесть, что У(У) и Т1(1У) не образуют иодидных комплексов, но взаимодействуют с тиосульфатом, можно полагать, что окисление восстановителя разрыхленной молекулой Н2О2 происходит именно в координационной сфере катализатора. [c.158]