Фотохромные переходы

К внутримолекулярным фотореакциям относятся также обратимые изменения цвета красителей, называемые фотохромными. Считают [194], что для фотОхромных переходов под действием све- [c.392]

Рис. VII-6. Упрощенная диаграмма энергетических уровней, иллюстрирующая фотохромные переходы

Ниже представлены фотохромные переходы трифенилметановых красителей, идущие в спиртовых средах [202] [c.394]

Основная сложность при использовании материалов, содержащих фотохромные добавки, — быстрая усталость , проявляющаяся большинством известных фотохромных веществ. Многие описанные фотохромные системы в действительности способны совершить обратимые переходы лишь ограниченное число раз. Основанный на изомеризации фотохромизм (см. ниже) наиболее перспективен с точки зрения усталостных характеристик, поскольку в альтернативных системах, которые основаны на расщеплении химических связей, крайне малая потеря обратимости вскоре приводит к химическому разрушению за счет побочных реакций. [c.254]

Часто обратимый процесс сопровождается необратимой реакцией образования термодинамически устойчивого продукта V. Вследствие медленной скорости обратного перехода фотохромные J [c.393]

В отличие от N,N -димeтилиндигo и Тиоиндиго, в которых нет внутримолекулярных водородных связей, транс-Ищщго нельзя просто превратить в г/мс-Индиго. Это служит веским доказательством наличия внутримолекулярных водородных связей, которые в значительной степени должны стабилизировать транс-изомер (27). Отсутствие фотохромии у Индиго-одна из причин его коммерческого значения (разд. 5.3.6). Напротив, трднс-Тиоиндиго легко превращается в цис-изомер, который поглощает в значительно более коротковолновой области, чем трансизомер. Поэтому фотохромный переход сопровождается резким измене- [c.230]

Zn, Сд , Н и (ВКС) в разбавленных растворах (10" -10 " М) в углеводороде и 95%-НОМ этаноле определяется структурой лиганда. Для М=2п, Сс1 и Hg реализуется координация типа Ы М, для М=РЬ - координация типа 8->М. В ряду Zn- Л- g обнаружен внутренний эффект тяжелого атома, стимулирующий только безызлучательные переходы при участии 8 - и Т-состояний. Обнаружен фотохромизм как у лигандов, так и у их комплексах с металлами. Нри этом комплекс по совок)Т1ности фотохромных свойств представляет несомненный практический интерес, так как обладает высокой фотостойкостью к необратимым процессам. [c.60]

Сгруктурно близкими к исследуемым нами соединениям (I) и (П) являются мономерные стабилизаторы группы СуазогЬ, включающие карбонильную и гидроксильную группы. Известно, что поглощая УФ-свет, бензофеноновые производные переходят в электронно-возбужденное состояние, которое адиабатически образует нестабильную глубже окрашенную хиноидную форму, и фотостабилизация осуществляется за счет фотохромных превращений. В результате этого процесса срок службы полимеров, содержащих такие стабилизаторы, увеличивается в несколько раз [17]. [c.150]

Тиоивдигоиды и др. олефины с циклич. заместителями отличаются большим смещением поглощения i/ис-изомера в коротковолновую область (до 150 нм), высоким уровнем поглощения ( 5 10 ), большими квантовыми выходами переходов транс - цис и цис -> транс. Главное преимущество тиоицдигоидов как фотохромных систем - их способность к очень большому числу циклов изомеризации (ок. 20000), что связано с крайне низким квантовым выходом фоторазложения. [c.184]

Все высшие растения содержат фитохром — сине-зеленый фотохромный пигмент, который контролирует большое число разнообразных метаболических процессов, а также различные стадии развития организмов. Фитохром представляет собой белок с мол. массой 120 000. В качестве хромофора простетической группы он содержит линейный тетрапиррол, или билин. Фитохром существует и функционирует в двух формах — в форме Рг, которая имеет максимум поглощения в красном диапазоне спектра (660 нм), и в форме Ргг с максимумом поглощения в дальней красной области (730 нм). Эти две формы легко переходят друг в друга при поглощении красного света форма Рг превращается в форму Ргг, которая в свою очередь дает форму Рг в результате поглощения дальнего красного света. [c.194]

Широко используемые в промышленности как фотостабилизаторы полимеров о-гидроксибензофеноны хорошо поглощают УФ-свет и в небольшой степени — коротковолновую часть видимого света. При этом образуется электронно-возбужденное состояние гидроксибензофенона, которое адиабатическим путем превращается в нестабильную о-хиноидную форму. Эта богатая энергией и глубже окрашенная таутомерная форма быстро переходит в исходный гидроксибензофенон, передавая избыток энергии окружающим молекулам в виде тепла. Фактически данная реакция является примером фотохромного превращения, используемого для фотостабилизации [c.166]

В первом случае окращивание и обесцвечивание происходит в результате переходов между электронными уровнями одной и той же молекулы, иона, радикала. Фотохромизм второго типа слоев обусловлен фотохимическим процессом образования новых молекул в результате гомолитического или гетеролитического разрыва и возникновения новых связей, цис-гранс-изомеризации, таутоме-ризации, образования новых центров окраски в неорганических стеклах и кристаллах. Взаимосвязь между физическими и химическими фотохромными слоями показана на приведенной ниже схеме. Образование химических фотохромных центров — вторичный процесс, происходящий после образования возбужденных состояний. [c.192]

Как следует из вышеизложенного, соответствие спектра 5 — 5-поглощения спектру источника света определяет коэффициент полезного действия т], а следовательно, светочувствительность слоя. Большинство используемых в практике источников света излучают в области % > 300 нм, в связи с этим наибольший интерес представляют спектры 5о — 5 -поглощения в области Я > 300 нм. Кроме того, спектры 5о — 5 -поглощения не должны перекрываться с областью окрашивания за счет Т — Г-поглощения. Коэффициенты экстинкции 5о5 -перехода определяют практически используемую концентрацию фотохромных соединений и выбранную толщину слоя. Для фотохромных соединений (ФХС) интенсивное Т — Г -поглощение должно лежать в видимой области спектра, так как большинство применений фотохромного слоя связаны с этой областью (противосолнечпые очки, фотозатворы) [1]. Кроме этого, ФХС должны иметь малые гтт в области активации. В связи с этим ниже в основном мы будем рассматривать спектральные свойства соединений, имеющих 5о — -поглощение в области 300—450 нм и Гх — Г -поглощение в области 300—700 нм. [c.205]

Влияние матрицы на характеристики фотохромных слоев сводится в основном к изменению спектров синглет-синглетного и триплет-триплетного поглощения в результате межмолекулярпых взаимодействий и изменению вероятностей безызлучательного и радиационных запрещенных переходов. [c.218]

Гд -переносне наблюдается. При достаточно больших интенсивностях в результате Г Гд -переноса фотохромный слой обесцвечивается, т. е. чувствительность уменьшается. Вероятность 7 у1 -переноса сильно зависит от энергии перехода и [c.222]

Примером применения спектровизора СПВ-2 может служить измерение изменений спектров фотохромного соединения — замещенного спиропирана, растворенного в бензоле [12]. При освещении этого бесцветного соединения ультрафиолетовым светом в области его полос поглощения (365 и 313 нм) оно переходит в окрашенную форму (рис. 7.12), которая имеет полосу поглощения у 610 нж. Изменение спектра пропускания спиропирана хорошо видно на серии рис. 7.12. На верхнем рисунке в момент включения возбуждающей [c.211]

При облучении полимеров светом определенной длины волны могут наблюдаться и другие фотохимические превращения, которые можно использовать для модификации полимерных пленок. Так, например, переход транс-формы полимера в цис-форму под действием света (фотоизомеризация) может сопровождаться значительным изменением спектров поглощения. Такие полимеры, называехше фотохромными, способные обратимо изменять свой цвет при освещении светом с определенной длиной волны, используют в качестве оптических фильтров, светочувствительных стекол, негативных фотографических материалов. Наиболее эффективные фотохромные системы получены на основе спиропиранов. [c.61]

Новое направление в изучении стираемой оптической памяти в гребнеобразных ЖК полимерах, основанное на использований застеклованной фазы, описали Айх с сотр. [56—60]. Эти авторы применили фотохромный ЖК сополимер в качестве среды со стираемой голографической памятью, причем исходная для записи текстура была либо гомеотропная [56, 57], либо гомогенная [59]. Они предположили [57], что индуцируемое лазером изменение показателя преломления в таком материале происходит благодаря комбинации фото- и тепловых эффектов Б настоящее время эти исследования продолжаются [60] . Авторы показали, что фотогенерируемая г ис-форма азобензола в боковых цепях сополимера локально возмущает упорядочение мезогенных боковых цепей, когда полимер одновременно локально нагревается, с переходом смектической фазы в нема-хическую мезофазу. При охлаждении азобензольные фрагменты релаксируют к своей более стабильной транс-форме, но воз-л ущение, влияющее на мезогенные боковые цепи, приводит к значительному изменению двулучепреломления (0,01). [c.463]

Интересно отметить, что комбинацию фото- и термических эффектов уже использовали как метод записи для низкомолекулярных жидких кристаллов. В этом случае сообщалось об изменениях цвета, обусловленных обратимыми [61, 62] или необратимыми [63, 64] изменениями шага холестерической спирали-, последний эффект демонстрировался и в ЖК полимерах [54]. Еолее того, обратимые фотоиндуцированные изменения температуры мезоморс1шого перехода в низкомолекулярных смектическим жидких кристаллах использованы в новых устройствах отображения информации [65—68]. Известно, что в настоящее зоемя изучаются также различные классы фотохромных ЖК полимеров (см. гл. 3 и 4) . [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология