Давление, влияние па критическую температуру растворения

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти критические температуры. Известно, нанример, ЧТО увеличение давления с атмосферного до 1000 атм повышает критическую температуру растворения смеси фенол — вода с 66 до 71°. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значе- [c.52]

Широкое развитие исследований равновесий жидкость — жидкость началось сравнительно недавно. По сравнению с системами жидкость — пар, умеренные давления оказывают незначительное влияние на равновесие между двумя жидкостями, хотя Тиммермане с сотрудниками [303, стр. 397 633] показали, что при значительном увеличении давления взаимная растворимость жидкостей сильно изменяется. Для систем жидкость — жидкость температура имеет меньшее значение, чем для систем твердое — жидкость, так что на практике иногда можно обходиться без термостатов, особенно в тех случаях, когда температура значительно ниже критической температуры растворения. [c.10]

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти [c.58]

Таким образом, влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах (при постоянном давлении) определяется знаком теплового эффекта растворения. Если при некоторой температуре знак теплового эффекта растворения изменяется на противоположный, например с Qp > О на Qp О, то растворимость газа в таком растворителе при повышении температуры до уменьшается, а при повышении температуры от и выше увеличивается. В этом случае изобара растворимости iV = ф (Т) при некотором значении Т имеет минимум. Положение этого минимума зависит от равновесного давления газа над жидкостью. Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что при всех температурах, превышающих критическую температуру растворителя, газ и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Вследствие этого по мере приближения к критической точке растворимость газа в жидкости увеличивается. [c.118]

Давление. В температурных пределах, обычных для жидкофазного крекинга (400—500°), наиболее летучие углеводороды нагреваются выше своих критических температур, и только менее летучие углеводороды находятся в жидком состоянии под давлением. По мере увеличения давления более летучие углеводороды растворяются в большей степени в сжиженных тяжелых остатках, так что только при очень высоких давлениях мы имеем дело с истинной жидкофазной (или гомогенной) системой. Кроме того весьма сомнительно, чтобы действительно существовал жидкофазный процесс в обычном смысле этого слова. Технические условия, которые обусловили бы существование жидкой фазы для исходного сырья, перестали бы существовать при нарушении структуры углеводородных молекул с образованием низкокипящих фракций. По мере увеличения превращения в жидкие углеводороды (что достигается увеличением фактора времени при постоянных условиях темлературы) отношение количества паров к количеству жидкости возрастает, так что такого рода процессы, несомненно, протекают в гетерогенной системе газ — жидкость. Влияние давления на характер продуктов крекинга находится в тесной зависимости от степени растворения продуктов крекинга в сжиженных маслах. [c.119]

В настоящей работе исследовались полосы поглощения в области 200 нм ацетона и аммиака, растворенных в сжиженных аргоне, криптоне и ксеноне при различных температурах, а полоса 200 нм аммиака - также в сжиженном фреоне-14 (СР ц) вблизи критической температуры растворителя кроме того, изучалось влияние посторонних газов под давлением на контур этих полос. [c.111]

К электрическому пробою. В частности изучены величины, характеризующие поведение сжиженного вещества, заключенного в баллон для сжатых газов. Давление пара при 0° равно 12,2 атм и при 25°—22,5 атм [53]. Ортобарическая плотность изменяется от 0,14 для газа и 1,47 г/сл для жидкости при 9° до 0,727 г см в критической точке [60]. Критический объем равен 201 см моль, критическая температура и давление равны [60 ] 45,5° и 36,8 атм. Изучено и влияние содержания растворенного в шестифтористой сере азота на максимальное давление, развиваемое в баллоне [60]. [c.163]

В данной работе изучено влияние замещения водорода, образующего водородную связь, дейтерием на давление пара и энтальпию парообразования, вязкость, растворимость и энтальпию растворения, осмотические коэффициенты, мольный объем, сжимаемость, критическую температуру и поляризуемость молекул ряда одноатомных спиртов, этиленгликоля, глицерина, некоторых гидроперекисей и карбоновых кислот. Кроме того, исследованы и сопоставлены изотопные эффекты в свойствах, вызываемые замещением водорода дейтерием в амино-группе анилина, в его ароматическом кольце, а также во всей молекуле. Для сравнения изучено влияние изотопного замещения на свойства ряда неассоциированных веществ. [c.50]

В исследуемых эфирах с длиной молекул от 9,6 до 25,6 А и молекулярным весом между 228 и 396 наблюдается пропорциональная зависимость растворяющей способности от размера молекул. Растворяющая способность определялась по критической температуре растворения. Критическая тедшература растворения поливинилхлорида в тетрагидрофурфурилолеате равна 155° С, в третрагидрофурфуриловом эфире соевого масла она равна 180—182° С, что объясняется влиянием трех двойных связей в линоле-новой кислоте, входящей в состав смеси кислот соевого масла. Следовательно, при изготовлении пленок без избыточного давления нельзя применять в качестве пластификаторов эфиры соевого масла. [c.104]

Т) может иметь минимум, что связано с переменой знака (АЯкондОг (положение температурного минимума зависит от давления, влияние которого невелико). Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что выше критической температуры растворителя оба компонента могут смешиваться в любых отношениях, т. е. по мере приближения к критической точке должен наблюдаться рост растворимости. Поэтому в тех случаях, когда растворимость уменьшается с температурой, минимум растворимости следует искать при более высокой температуре. Следовательно, существование минимума на изобарах — Т есть общее явление и не связано со специфическими свойствами растворителя и растворенного вешества. [c.281]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Основные научные работы посвящены химической кинетике, кор-юзии металлов и электролизу, 1ри изучении электропроводности и других свойств неводных растворов обнаружил, что жидкая ц11а и1СтоБодородная кислота имеет более высокую диссоциирующую способность, чем вода. Разработал (1903—1909) новые методы определения критического объема, давления и температуры. Исследовал (с 1914) кинетику растворения металлов в кислотах, показал большое влияние примесей в металлах на скорость этого процесса. Работал в области истории химии. [97] [c.550]

Соляная кислота хорошо реагирует с породами, содержащими ионы Са, Мд, На, при взаимодействии с известняком образует растворимые в воде соли, водную фазу и углекислый газ. Выделяющийся при этом СО2 оказывает положительное влияние на ПЗП, особенно с температурой пласта выше критической (более 31,2 °С). При этой температуре СО2 находится в газовой фазе. Однако при давлении выше 7,29 МПа углекислый газ находится в жидкой фазе. При освоении скважины СО2 способствует очистке ПЗП от продуктов реакции, остатков бурового раствора, а также облегчает растворение асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) вблизи ПЗП. [c.314]

Устойчивость жидких пен уменьшается при повышении температуры как за счет уменьшения поверхностного натяжения жидкой фазы, так и за счет повышения давления внутри газовых пузырьков. Следует учесть и другой аспект влияния температуры на устойчивость нен, особенно тогда, когда жидкая фаза представляет собой раствор полимера. Поскольку растворитель, как правило, более летуч, чем растворенное вещество, то при повышении температуры он испаряется, вызывая, с одной стороны, увеличение давлершя в газовых пузырьках, и, с другой — увеличение концентрации ПАВ в адсорбционном слое выше критического значения, определяемого теоремой Гиббса, уменьшая тем самым величину поверхностного натяжения жидкой фазы [20, 21]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология