Киреева термодинамический

Термодинамические основы и молекулярные представления концепции регулярных растворов подвергались серьезной критике. Как показал В. А. Киреев, предположение о том, что энтропия в регулярных растворах определялась только мольной долей, по существу, содержит предположение о независимости энтропии от теплового эффекта процесса смешения. Это может иметь место только тогда, когда теплота смешения равна нулю, т. е. для идеальных растворов. Во всех остальных случаях она не равна нулю. Разность между этой идеальной энтропией и действительной неве- [c.18]

В. A. Киреев, Усп. хим., 23, 930 (1954) А. А. Введенский, Термодинамические расчеты нефтехимических процессов, Гостоптехиздат, 1960, стр. 294. [c.538]

В. А. Киреев 183] осветил влияние степени дисперсности и компактности фаз на химические и фазовые равновесия и на термодинамические параметры соответствующих процессов. [c.18]

В. А. Киреев рассмотрев разнообразный экспериментальный материал по термодинамическим свойствам многочисленных жидких растворов, пришел к выводу, что допущение Гильдебранда о равенстве энтропий правильного и идеального растворов имеет весьма ограниченную применимость. [c.63]

Киреев В. А. О термодинамических константах крупно-и мелкокристаллических солей.— Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХ АН СССР, 19, 134 (1949). [c.349]

Работы по теплотам парообразования растворов, начатые М. С. Вревским (1927 г.), установившим ряд термодинамических зависимостей и разработавшим метод изотермического определения теплот смешения, были продолжены в 1929 г. В. А. Киреевым, К. П. Мищенко и в 1953 г. В. В. Удовенко. В частности, В. А. Киреев осуществил анализ и сопоставление различных методов определения общих и парциальных теплот парообразования и вывел ряд соотношений для случая эквимолекулярных и азеотропных смесей. [c.296]

Систему соотношений для расчета основных термодинамических параметров однотипных реакций разработал В. А. Киреев (с 1947 г.) [c.297]

Термодинамические основы и молекулярные представления концепцил регулярных растворов подвергались заметной критике. Как показал В. А. Киреев, предположение о том, что энтропия в регулярных растворах определялась только молярной долей, но существу содержит предположение о иеза-висимости энтропии от теплового эффекта процесса смешения. Это может иметь место только тогда, когда теплота смешения равна нулю, т. е- для идеальных растворов. Во всех остальных случаях она не равна нулю. Разность между этой идеальной энтропией и действительной невелика, но член T AS, входящий в выражение для свободной энергии, по своей величине близок к изменению внутренней энерпии и поэтому может значительно повлиять на конечный результат. [c.25]

В советской литературе методы расчета основных термодинамических параметров реакций и свойств химических соединений (в том числе и органических) подробно изложены в книгах В. М. Татевский, Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах, Изд-во МГУ, М., 1953 В. М. Татевсаий, В. А. Бендерский и С. С. Яровой, Методы расчета физико-химических свойств парафиновых углеводородов, Гостоптехиздат, 1960 М. X. Нарапетъянц, Методы сравнительного расчета физикохимических свойств, изд-во Наука , М., 1965 В. А. Киреев, Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций, изд-во Химия , М., 1970.— Прим. перев. [c.159]

Анализируя экспериментальные данные о термодинамических свойствах растворов, В. А. Киреев приходит к выводу, что характер зависимости к, от состава смеси обычно почти не меняется с температурой. Значения к,, как правило, увеличиваются с повышением содержания в смеси менее полярного компонента, т. е. в сторону этого компонента смещен максимум кривой Ф ,.. Наибольшие значения к, наблюдаются в случае растворов небольших количеств ассоциированных жидкостей в неполярном растворителе с малополярными молекулами. Повидимому, сказывается не только полярность. Всякое уменьшение степени связанности движения молекул вызывает или увеличение к, (а следовательно, и Ф ), или по крайней мере ослабляет его уменьшение, если оно происходит иод действием друхих факторов [46]. [c.307]

В наши дни успехи структурно-молекулярных толкований растворов, к сожалению, вызвали некоторую недооценку пользы термодинамического метода. Только немногие из русских исследователей продолжают итти по этому пути (А. Ф. Ка-пустинский, В. А. Киреев, И. Н. Бушмакин, А. В. Сторонкин, автор этой статьи и другие). Термодинамические возможности освещения растворов далеко еще не исчерпали себя, и расширенное применение этих методов в сочетании с новыми структурно-молекулярными теориями принесет большую пользу. [c.17]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СТЕПЕНИ СВОБОДЫ — параметры состояния равновесной системы (температура, давление, концентрации и др.), к-рые можно в нек-рых пределах изменять произвольно, не вызывая этим изменения числа или вида фаз системы. В учении о химич. и фазовых равновесиях большую роль играет величина — число Т. с. с., наз. иначе вариантностью системы. В системе, состоящей из жидкости и ее насыщенного пара, можно изменять (в известных пределах) как темиерат фу, так н давление, не вызывая этим исчезновения которой-нибудь из фаз или появления новой. Но только одни из этих параметров состояния может изменяться независимо изменением его строго онределяется изменение и другого, т. к. при каждой температуре равновесию отвечает онределенпое давление, и наоборот. Поэтому изменение второго фактора не является ироизвольным и такая система обладает только одной Т. с. с. Какой из этих двух параметров существования принять как независимую переменную определяется постановкой вопроса или природой рассматриваемой зависимости (см. Фаз правило). В. Л. Киреев. [c.51]

Приближенные способы вычисления изложены в [5862— 5918]. Широкое распространение получил метод М. И. Темкина и Л. А. Шварцмана [5862]. В. А. Киреев, введя понятие об однотипных реакциях и различной степени их однотипности, показал, что выводы метода однотипных реакций в той или иной степени применимы и к определенным видам аналогичных реакций гомологов на этой основе была разработана система соотношений для основных термодинамических параметров однотипных реакций t5865—5878]. М. X. Карапетьянц рекомендовал применять приближенные уравнения для расчета изменения энергии Гиббса в химических процессах [5879—5881] (см. также 5882—5895]). [c.54]

В. А. Киреев разработал методы вычисления свойств веществ из параметров фазовых (давление пара, температуры кипения) и химических (теплоты, энтропии, функции Гиббса) равновесий, которые широко применяются у нас и за рубежом. В недавно вышедшей монографии [8794] эти исследования получили дальнейшее развитие и обобщение. М. X. Карапетьянц разработал систему методов сравнительного расчета фи-зико-химических свойств и параметров процессов [9251], показав связь между этими методами и вытекающими из их системы новыми видами сопоставлений, использовав как ранее описанные, так и рекомендованные им закономерности (см., нанример, работу [92521, посвященную периодической системе элементов и методам сравнительного расчета). Эти способы вычисления нашли широкое распространение, в частности, для прогноза и проверки значений термодинамических характеристик веществ, при составлении справочников и т. д. В качестве примера укажем на работы [4065, 4172, 4247, 4322, 4774, 4780, 4850, 5380, 5427, 55461 в рамках настоящего обзора этот перечень легко по меньшей мере удвадцатерить. В. М. Татевский на основании установленных им закономерностей в геометрических конфигурациях молекул составил расчетные схемы, охватывающие целые гомологические ряды и позволяющие определить самые разнообразные свойства веществ (мольный объем, плотность, теплоту парообразования, температуру кипения, давление пара, теплоты образования и другие) [8659, 86601. [c.72]

Наряду с этим допустимо, что в первый момент изучаемого процесса диссоциации окись магния образуется в аморфном или мелкокристаллическом состоянии. На возможность существования MgO в таком виде указывает В. А. Киреев [IV-42], приводя количественпые расчеты, иллюстрирующие различие термодинамических констант в случае равновесий фаз в компактном крупнокристаллическом и мелкокристаллическом состояниях. [c.161]

Существенные результаты достигнуты в области сравнительных методов расчета термодинамических величин. Развитие этих методов становится, пожалуй, одним из основных для многих направлений физики и химии. Между тем они разрабатываются еще недостаточно, а имеющиеся результаты мало используются. Основные достижения советских ученых в этой области связаны с работами М. X. Карапеть-янца (МХТИ) и В. А. Киреева (Московский инженерно-строительный институт им. В. В. Куйбышева). М. X. Карапетьянц привел в систему методы сравнительного расчета, показал связь между ними и вытекающие из системы новые виды сравнительного расчета и широко использовал как ранее описанные, так и рекомендованные им самим закономерности для прогнозирования отсутствующих в литературе свойств [А, 85]. В. А. Киреев, введя понятия об однотипных соединениях и однотипных химических реакциях, разработал методы вычисления свойств веществ, характеристик фазовых и химических равновесий. При помощи подобных методов, опираясь на данные высокой точности, можно удесятерить имеющийся фонд значений характеристик различных веществ. [c.286]

Киреев В. А. Химическая реакционноснособность и термодинамические свойства некоторых углеводородов. — Усп. химии, 23, 921 (1954). [c.304]