Условия образования и параметры существования

Процесс образования шейки при непрерывном вытягивании волокна на вытяжной машине имеет некоторые особенности, и необходимо знать условия образования и существования шейки, изменение ее положения в зависимости от параметров процесса непрерывного вытягивания волокна, так как они определяют равномерность волокна и, кроме того, как будет показано ниже, влияют на механизм структурных превращений при вытягивании. [c.101]

Из всего сказанного можно заключить, что условия образования и существования шейки, а также ее положение в достаточно большой степени сказываются на физико-механических показателях вытянутого волокна и должны учитываться при выборе оптимальных параметров процесса вытягивания. [c.104]

Кривые рис. 1, описывающие изменения однороднопористых структур, имеют качественно сходный вид, но не дают возможности судить ни о существовании, ни об общем виде связи между основными структурными параметрами, не зависящей от частных характеристик системы — ее дисперсности и условий образования. Для ответа на этот вопрос на рис. 3 в координатах относительный радиус пор Е = г/гд — пористость е сведены данные обо всех образцах всех серий, представленных на рис. 1. В качестве Го выбрана величина радиуса пор образца данной серии при пористости Ёо = 0,4. [c.19]

Условия образования и параметры существования [c.243]

При сопоставлении различных состояний элементов и при рассмотрении реакций образования из них химических соединений возникает необходимость выбрать одну из различных форм существования элемента в данных условиях в качестве базисной формы, по отношению к которой можно выражать значения термодинамических параметров соответствующих процессов. Стандартное состояние элемента в этой форме мы будем называть основным стандартным состоянием . [c.23]

На практике нефть в состоянии, близком к молекулярному раствору, находится в пласте, поэтому любые отклонения физико-химических условий существования нефти от пластовых в сторону снижения растворяющей способности нефти увеличивают вероятность образования отложений. Такие отклонения, в основном, сводятся к двум изменению состава нефти, в частности, из-за дегазации, и снижению температуры. Изменение давления при этом не носит самостоятельный характер, а сказывается на парафино-отложении через эти два параметра. Поскольку дегазация нефти из-за снижения давления уменьшает содержание легкокипящих компонентов в нефти и приводит к ее охлаждению, постольку стремление при добыче и сборе нефти сохранить пластовое давление можно рассматривать как метод снижения образования отложений /22/. Хотя объективности ради следует отметить, что снижение содержания легких компонентов, как бьшо показано ранее (рис. 2.4), не всегда приводит к снижению растворяющей способности нефти по отношению к парафинам и особенно асфальтенам. [c.135]

Степень подобных изменений зависит от природы взаимодействующих друг с другом молекул или структурных образований, от условий существования системы — температуры, концентрации компонентов, других параметров, характеризующих систему. При повышении температуры слабые физические взаимодействия могут переходить в химические. Результатом такого перехода может явиться появление в системе конденсированных соединений и более сложных структурных образований. [c.99]

В различных условиях существования углеводородные системы, нефти, газовые конденсаты и продукты их переработки могут рассматриваться в виде многокомпонентных нефтяных дисперсных систем. Изменение термобарических условий приводит к превращениям инфраструктуры указанных систем, которые наиболее выражены в области фазовых переходов. При этом важнейшими параметрами, которые характеризуют систему на микроуровне, являются дисперсность, энергия межмолекулярных взаимодействий, размеры, конфигурация, поверхностная и объемная активность структурных образований, представляющих дисперсную фазу, степень их сольвати-рования компонентами дисперсионной среды. Изменение указанных параметров отражается на основных макрохарактеристиках системы, например плотности, вязкости, упругости пара, агрегативной и кинетической устойчивости. Причем, как правило, при отклике на внешние или внутренние возмущения на нефтяную дисперсную систему изменение этих характеристик сопровождается нелинейными и неаддитивными эффектами. Отклонения от аддитивности различных свойств нефтяных дисперсных систем в процессе их превращений характерны не только для смесей различных углеводородов, но могут проявляться даже в пределах одного гомологического ряда. [c.302]

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ (фазовая диаграмма), графич изображение всех возможных состояний термодинамич системы в пространстве осн параметров состояния т-ры Т, давления р и состава х (обычно выражаемого молярными или массовыми долями компонентов) Для сложных систем, состоящих из многих фаз и компонентов, построение Д с является единственным методом, позволяющим на практике установить, сколько фаз и какие конкретно фазы образуют систему при данных значениях параметров состояния Каждое реально существующее состояние системы на Д с изображается т наз фигуративной точкой, областям существования одной фазы отвечают участки пространства (на трехмерных Д с) или плоскости (на двухмерных Д с ), условиям сосуществования фаз-соотв пов-сти или линии, изменение фазового состояния системы рассматривается как движение фигуративной точки на Д с Анализ относит расположения объемных участков, пов-стей, линий и точек, к-рые образуют Д с, позволяет однозначно и наглядно определять условия фазового равновесия, появления в системе новых фаз и хим соед, образования и распада жидких н твердых р-ров и т п [c.32]

Любая фаза в области ее стабильного существования устойчи-ва относительно произвольных как больших, так и малых флюктуаций ее внутренних параметров ). В точке же фазового перехода первого рода исходная фаза оказывается в равновесии с новой фазой. Условием этого равновесия является равенство свободных энергий обеих фаз. При этом внутренние параметры фаз отличаются на конечную величину. Переохлаждение или перегрев исходной фазы в этом случае означает потерю устойчивости относительно конечных изменений ее внутренних параметров, ведущих к образованию новой фазы. [c.32]

Используя метод набухания в избирательно действующих растворителях, удалось получить доказательство существования связей на границе раздела фаз при соблюдении определенных условий вулканизации. Под избирательным (селективным) растворителем понимается такой низкомолекулярный компонент, который хорошо растворяет одну из фаз и является 0-растворителем для другой фазы при определенных температурах. В использованном в настоящем исследовании стироле (параметр растворимости 9,3) при 25 °С хорошо набухают сетки полибутадиена, но очень слабо набухают сетки, образованные в хлорированном бутилкаучуке. Наоборот, в [c.128]

При термодинамической совместимости пары полимеров значение разности потенциалов должно быть отрицательным для некоторых значений параметра 5. Здесь АС — свободная энергия смешения на единицу массы, а параметр х характеризует уровень смешения. Значение 5=1 соответствует образованию кластера в пределах одной полимерной молекулы. Если же смешение происходит на сегментальном уровне, то 5 = Р 7= О, где Р — степень полимеризации. Условие 5 > 1 соответствует разделению на фазы. Несомненно будет отрицательной величиной для всех значений 5, если теплота смешения АЯ < О, однако размер среднего кластера Р зависит также от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на один сегмент, — А5 . Последним фактором определяется совместимость системы и в том широко распространенном случае, когда А/Г > 0. Значение АС может остаться отрицательным при условии, что АЯ не очень велико, с минимумом в области О <5 <1. Это происходит потому, что, когда 5 уменьшается, А5 вначале возрастает в результате возникновения возможности существования большого числа конформаций макромолекул. Однако в конечном счете уменьшается из-за ограничений числа возможных конформаций вследствие требования неразрывности соединения полимерных сегментов. [c.130]

В Приложении 5 приведена таблица значений параметров взаимодействия е в жидком железе при 1600 °С. Можно видеть, что эти параметры имеют большие абсолютные значения, когда следует ожидать сильного взаимодействия между двумя растворенными элементами, например, в случае существования соединения, вполне устойчивого при разных условиях. Так, е д имеет сильно отрицательное значение и энергия Гиббса образования глинозема также сильно отрицательна. [c.231]

Интересно, что при малых добавках ОБК когезионная и адгезионная прочности изменяются противоположным образом. При этом довольно ощутимое различие меледу ними (почти 40 МПа) не может быть обусловлено внутренними напряжениями [92], возникающими в процессе отверждения ЭО, ввиду их незначительности. Вместе с тем сопоставление концентрационных зависимостей параметров т и Лр пленок клеевых композиций позволяет предположить существование определенной корреляции между ними (отметим, что рост параметра Лр с увеличением содержания ОБК происходит за счет резкого возрастания деформативности системы, даже несмотря на некоторое уменьшение показателя Ор). Ранее [67] при исследовании ударопрочности ЭКК было установлено, что высокая работа разрушения их связана с образованием в процессе гелеобразования дисперсной каучуковой фазы, способной рассеивать энергию за счет пластической деформации. При этом существенно, чтобы температура стеклования эластомер ной фазы была значительно ниже температуры испытаний, т. е. чтобы в условиях испытаний каучук находился в высокоэластическом состоянии. Важен также объем каучуковой фазы. При анализе [c.102]

Общее состояние всего раствора в целом может быть охарактеризовано такими же параметрами состояния, как и состояние индивидуального вещества. Факторы интенсивности р, 7 и т. д. должны быть постоянными во всем объеме раствора. Факторы экстенсивности — и, 5 и т. д. в случае смеси идеальных газов складываются из величин объемов, энтропий и т. д., вносимых в смесь отдельными ее компонентами. Но каждый из экстенсивных факторов реального раствора ни коем случае не будет обязательно равен сумме соответствующих факторов отдельных компонентов, находящихся в чистом виде при той же температуре и том же давлении. Условия существования каждого компонента изменяются при его переходе из чистого состояния в раствор, и это приводит к отклонениям от аддитивности 5 и т. д. Молекулы компонентов раствора могут оказаться связанными сильнее или слабее, чем в чистом веществе. В первом случае освобождается некоторое количество энергии и раствор образуется с выделением теплоты. Во втором случае ослабление связей между молекулами сопряжено с поглощением энергии и образование раствора сопровождается поглощением теплоты. Таким образом, V, 8, Н и т. д. раствора являются сложными функциями количеств образующих его компонентов. [c.79]

Наиболее трудно ликвидируемая авария в системах добычи и транспорта это образование сплошной гидратной пробки, перекрывающей все сечение аппарата или трубопровода. Для предотвращения полной закупорки сечения необходим постоянный контроль за работой оборудования, особенно в пусковой период на участках с жестким режимом работы (пониженные участки газопровода, места дросселирования газа, участки с параметрами газа, близкими к условиям существования гидратов). Основной параметр, характеризующий процесс накопления гидратов на каком-либо участке, — это увеличение перепада давления на этом участке. При увеличении его более чем в 2 раза следует выяснить причину нарушения нормального режима. Если она связана с образованием гидратов, то необходимо приступить к мероприятиям по их ликвидации. [c.134]

По-видимому, вопрос о наличии двухфазных областей в системах тугоплавких карбидов остается невыясненным в связи с недостатком работ по кинетике образования и распада их твердых растворов, от параметров которой зависит условие достижения истинного равновесия. Вероятно, по этой же причине размерное правило Юм-Розери имеет много исключений. Знание кинетики образования и распада твердых растворов поможет также выбору условий надежной эксплуатации изделий из них, так как в различных системах температурно-концентрационная область существования двух фаз может колебаться в значительных пределах, так же как кинетические параметры образования и распада твердых растворов в системах тугоплавких карбидов. [c.255]

Моли рассматриваются как образования временные длительность их существования, как индивидуального целого, ограничена и, соответственно, ограничена протяженность их независимого перемещения (длина проходимого ими пути). Они возникают и разрушаются. Не вступая в обсуждение круга очень важных, интересных, но пока во многих отношениях неясных вопросов, связанных с проблемой происхождения молей и определением их свойств (причины и условия зарождения, роста и распада молей размеры молей, их конфигурация основные законы движения и т. п.), будем исходить из представления, что в некоторой точке потока (которая является началом пути) происходит выделение моля из окружающей среды и в. некоторой другой точке (в конце пути) — его уничтожение, т. е. полное перемешивание с окружающей средой. Будем также полагать, что при формировании моля свойства жидкости не изменяются и, следовательно, в начале пути моль характеризуется теми значениями параметров, которые имеют место в зоне его возникновения. [c.209]

Силы центрального потенциала ОПО не достаточно для образования связанного состояния. Это ясно видно из следующего. Дейтрон является связанным триплетным четным состоянием со спином 5=1 и изоспином 1 = 0. Предположим, что мы пытаемся приписать факт существования связанного состояния полностью центральному (юкавскому) потенциалу ОПО. Если константу связи тгКМ рассматривать как свободный параметр, то условие образования связанного состояния на пороге требует [c.58]

Известно, что при течении жидких систем турбулентность является следствием быстрых неоднородных потоков. В этих случаях исчезает корреляция между движением отдельных частей системы. Более того, система теряет информацию о начальных условиях, что практически исключает возможность предсказания дальнейшего развития процессов превращения нефтяной системы. Впрочем, явления турбулиза-ции могут проявляться в любых условиях существования нефтяной дисперсной системы, если имеется даже слабая возможность образования локальных неустойчивостей. Сравнительно ярко турбулентность может проявляться в структурных преобразованиях в нефтяных системах при интенсивном воздействии на них, например, в термических процессах превращения нефтяного сырья, при формировании структуры коксующейся массы тяжелого нефтяного остатка при высоких температурах и т.п. Возникающие при этом нелинейные эффекты могут существенно отражаться на параметрах технологических процессов. Изучение возможных закономерностей и условий проявления указанных нелинейных эффектов является одной из перспективных фундаментальных проблем нефтепереработки. [c.189]

Слейчер показал, что скорость, межфазное натяжение, а также вязкость и плотность сплошной фазы являются наиболее важными параметрами. Тем не менее он сделал вывод, что уравнения Хинце — Колмогорова не могут применяться для описания дробления капель в потоке из-за существования градиента скоростей, исключающего саму гипотезу об изотропной турбулентности. По результатам высокоскоростной съемки Слейчер установил, что существует по крайней мере два механизма дробления. При определенных условиях капли вытягиваются и если соотношение их длины к диаметру не превышает 4 1, дробление идет с образованием двух новых капель приблизительно равного размера. Если это соотношение выше, капли утончаются в нескольких местах сразу. [c.308]

Моррисон и Фрейзер 59 суммировали условия экстракции ионов примерно 20 металлов. В большинстве случаев равновесия при экстракции подробно не изучены. Правда, Лакруа з рассмотрел равновесия осаждения и экстракции ионов алюминия, индия и галлия. Дирсен указывает на большое значение низших окси-хинолятов тория. Полученные им данные об экстракции не могут быть объяснены, если предполагать существование в водной фазе только и ТЬХ/.. Результаты, будучи недостаточно точными, не позволяют дать количественную оценку констант образования низших оксинатов, но они вполне удовлетворительно могут быть объяснены с помощью метода двух параметров Дирсена и Силлена в котором предполагается, что отношение Кп+ Кп последовательных констант образования — величина постоянная. [c.298]

С точки зрения термодинамики существование предела по концентрации при переходе раствора от метастабильного состояния к лабильному не вызывает сомнений [47], как, впрочем, и само метастабильное состояние. Существуют два типа устойчивости гомогенных систем устойчивость относительно непрерывных изменений и устойчивость относительно образования частиц ново11 фазы. Если раствор устойчив по отношению к бесконечно мальиг изменениям параметров, но неустойчив по отношению к конечным, его состояние называется метастабильным. Для него характерно условие [c.18]

Говоря о циклических промежуточных комплексах (на экспериментальных критериях установления строения промежуточных структур Н-обмена мы остановимся ниже), следует ясно представлять, что циклическая бимолекулярная модель комплекса, образованного двумя нелинейными Н-связями, с точки зрения свободной энергии менее выгодна, чем нелинейные структуры. Вероятность его образования невелика, и соответственно этому концентрация таких комплексов должна быть мала. С другой стороны, циклическое строение выгодно с кинетической точки зрения, так как оно обеспечивает условия для некаталитического Н-обмена в инертных средах, где образование ионов нрактически невозможно. Имеюш,иеся к настоящему времени экспериментальные свидетельства существования циклических комплексов с Н-связью (см., например, [21]) и результаты квантовохимических расчетов [22, 23] показывают, что димерный циклический комплекс с двумя Н-связями обладает в ряде случаев энергией, значительно превышающей тепловую, и устойчив по отношению к вариациям геометрических параметров. [c.277]

Представление о С. с. широко используется в термодинамике химических реакций. Для термохимич. расчетов необходимо, чтобы все тепловые эффекты были отнесены к одинаковым условиям (см. Теплота образования). Это обусловлено тем, что тепловые эффекты зависят от темп-ры и, в меньшей степени, от давления (для реакций в р-рах — от концентрации). В термохимии в качестве С. с. принимают состояние веществ, в к-ром они находятся приданной темп-ре и р=1 атм (как уже указывалось, для газов состояние при р = 1 атм, большей частью существенно не отличается от С. с.). Стандартные термодинамич. параметры химич. реакций относятся к такому состоянию реакционной системы, в к-ром каждый из компонентов реакции находится в С. с. (см. Термодинамика химическая). Для реакций, в к-рых участвуют два или большее число веществ в газообразном состоянии, этому условию более или менее удовлетворяет С. с., когда парциальное давление каждого из них равно 1 атм (общее давление будет соответственно больше). В качестве стандартной темп-ры, к к-рой обычно относятся различные справочные значения в химич. термодинамике, в настоящее время обычно принимают темп-ру 25°С = = 298,15° К. Следует отметить, что физич. реализуемость существования вещества в С. с. не является обязательной. Напр., в расчетах может фигурировать величина теплоты образования газообразной НаО при 25° С в С. с., хотя подобное состояние (р = 1 атм) для газообразной воды при 25°С не реализуемо. [c.509]

Изучена [52] эффективность различных классов соединений, таких, как высшие карбоновые кислоты (масляная, стеариновая и другие), диалкилдитиокарбаматы цинка (образуются в процессе вулканизации из тетраалкилтиурамдисульфидов), ароматические амины (фенил-р-нафтиламин, Л ,Л -динафтил-ге-фенилендиамин и другие), а также 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин. В качестве параметров, характеризующих антиозонирующее действие добавок, были выбраны скорость озонного растрескивания и значение критического напряжения вулканизатов. Было установлено, что с увеличением концентрации добавок скорость растрескивания уменьшается. В присутствии эффективных антиозонантов скорость растрескивания снижается в пять раз по сравнению со скоростью растрескивания нестабилизированного материала. Наибольший эффект достигается при концентрациях антиозонантов до 5%, дальнейшее увеличение концентрации лишь незначительно влияет на процесс. Повышение критического напряжения отмечалось лишь для Ж, У -диалкил-га-фенилендиаминов. Так, добавка в резины 2,5% Л Ж -диоктил-ге-фенилендиамина увеличивает критическое напряжение в условиях атмосферного старения с 6—8% для нестабилизированного материала до 200%. Считают 182], что причина такого явления — образование стабильного запщтного слоя, состоящего из антиозонанта и озонированного материала, который препятствует проникновению озона в полимер. Повышенная механическая прочность этого слоя приводит к увеличению критического напряжения. Существование защитного слоя подтверждается высокими значениями критического напряжения образцов, предвари- [c.122]

Формально доверительные интервалы для оцениваемых параметров можно получить из дисперсионной матрицы (20). Однако расчеты показывают, что при этом элементы вектора 0 , т. е. оцениваемые параметры, сильно коррелированы коэффициенты корреляции достигают величины 0,99. В этих условиях нет смысла говорить о независимом определении энтальпий образования, а также АЯ и А5 реакций. Такая сильная корреляция является следствием того, что области существования различных равновесий в паре сильно перекрываются и нельзя весь температурный интервал разбить на участки, в каждом из которых было бы преимущественно одно из возмоя ных равновесий. Согласно нашим расчетам, стандартные отклонения параметров, полученные из дисперсионной матрицы, примерно на порядок меньше действительного интервала. Более реалистично построение доверительной области для оцениваемых параметров с помощью критерия Фишера. Таким образом, можно построить -области для случая одной и двух переменных. На рис. 1 показана доверительная область для двух параметров А/Я01 и А/Я 2. Точка О отвечает минимуму суммы квадратов певязок 61 и 02 — найденные значения энтальпий образования. Кривая 1 ограничивает область значений А/Я , для которых выполняется условие [c.134]

Естественный подход к обобщению идей, объясняющих образование равновесных структур, на неравновесные ситуации состоит в изучении условий, при которых динамические свойства макроск ических систем могут быть описаны потенциальной функцией, играющей роль свободной энергии. Первый ответ на вопрос о том, как происходит самоорганизация в неравновесных системах, был получен в ходе развития линейной термодинамической теории необратимых процессов. Эта теория применима к системам, в которых налагаемые средой связи настолько слабы, что индуцируемые ими термодинамические силы лишь немного отличаются от своих нулевых равновесных значений. При таких условиях между скоростями необратимых процессов и термодинамическими силами существует линейная зависимость. Феноменологические коэффициенты пропорциональности, выражающие эту линейную зависимость, постоянны и удовлет-в()ряют определенным условиям симметрии, известным под названием соотношений взаимности Онсагера, что обеспечивает существование некоторой функции состояния (производства энтропии Р), всюду неотрицательной в пространстве параметров X/ , т. е. [c.27]

Метод частных производных требует знания зависимостей окислительного потенциала от каждого из независимых параметров при постоянстве всех прочих параметров. Непосредственным измерением определить зависимости не всегда возможно, в особенности, при изучении комплексообразования в неводных и смешанных растворителях. Так например, трудно сохранить постоянство pH при изменении концентрации кислоты. Однако состав комплексов и их константы образования могут, в некоторых случаях, быть определены по кривым окислительный потенциал — соответствуюший параметр, меняющийся наряду с изменением всех остальных параметров. Условием возможности осуществления таких исследований является существование линейной зависимости между всеми параметрами для различных интервалов концентраций и достаточно большое число экспериментальных значений потенциала при разных значениях параметров. [c.69]

Важнейший шаг в построении модели хрупкого разрушения сделал Гриффитс [133]. Он понял, Что задавая конструкцию в ее идеальном виде, в котором она предстает на чертеже, мы не полностью определяем границы тела. В действительности помимо законных границ в любом изделии всегда имеются дефекты — трещины, поверхность которых также составляет часть границы. Теории прочности упомянутого выше типа, дополняющие теорию упругости ограничением на напряжения, для расчета прочности тел с трещинами не годятся принципиально на краю трещины напряжения получаются, согласно теории упругости, бесконечными. Трещины способны расширяться с увеличением нагрузок это делает задачу теории упругости для тела с трещинами нелинейной. Следовательно, в задаче разрушения должна быть существенной некоторая характеристика сопротивления материала распространению в нем трещин. В качестве такой характеристики Гриффитс выбрал энергию образования единицы поверхности трещины. Ирвин [141] и Орован [178] распространили концепцию Гриффитса на квазихрупкое разрушение и тем расширили область ее применения. В работе [9] был предложен силовой подход к теории хрупкого и квазихрупкого разрушения, основанный на явном учете дополнительных к основным нагрузкам сил сцепления, действующих на поверхности трещин, и условии ограниченности напряжений в концах трещин, указанном С. А. Христиановичем [37, 23]. Было показано, что определение прочности математически приводится к глобальной задаче отыскания области существования (по параметрам нагружения) решения нелинейной задачи теории упругого равновесия тел с трещинами. Последняя принадлежит к числу трудных проблем с подвижной границей, так что в сколь-ко-нибудь сложных случаях нельзя рассчитывать на получение аналитического решения. В связи с этим большое значение приобретает эксперимент — физический и численный — а следовательно, выяснение законов подобия. Отсылая за подробностями постановки задачи разрушения к обзорам [142, 10, 88, 24] и монографи-фиям [76, 160, 64, 82], мы остановимся здесь на законах подобия при хрупком и квазихрупком разрушении [10, 11, 131]. [c.160]

В этом случае можно исходить из предпосылки, что подлежащие изучению интервалы зоны аэращ1и окажутся впоследствии частью зоны насыщения — или непосредственно под бассейном или в области его гидродинамического влияния (техногенного повышения уровня подземных вод). На деле, конечно, возможно существование ненасыщенной зоны и под дном бассейна, но с точки зрения условий длительного переноса загрязнений это обстоятельство не слишком принципиально они зависят, главным образом, от фильтрационных потерь из бассейна, определяемых в первую очередь слабопроницаемыми образованиями, которые будут находиты я в состоянии, достаточно близком к полному насыщению. Соответственно, главное значение для прогноза техногенной фильтрации имеет вертикальная (чаще всего, это непосредственно экранирующие его грунты или искусственные противофильтрационные экраны), а также горизонтальная — плановая — проницаемость и емкость пород в зоне предполагаемого техногенного подтопления необходимые параметры могут изучаться применительно к водонасыщенному состоянию пород. При этом можно уточнить, что анализ последней задачи (для области пла-новой фильтрации), строго говоря, лежит вне проблематики данной главы и упоминается здесь лишь в силу очевидных научно-методических параллелей. Так, особая значимость — в свете рассматриваемой проблемы [c.581]