Водорода нон, подвижность с молекулой дейтерия

При помощи жидкого дейтероаммиака без катализатора удается заместить на дейтерий лишь достаточно подвижные атомы водорода, как, например, три атома водорода в молекуле индена, три атома водорода метильной группы ацетофенона, атомы водорода метиленовой группы флуорена и т. п. [c.382]

Несмотря на наличие ряда неясных вопросов относительно механизма действия антиоксидантов в полимерах и характера образующихся при этом продуктов, в настоящее время можно считать установленной важную роль реакции отрыва подвижного атома водорода от молекул стабилизатора при передаче цепи с дальнейшим торможением реакции окисления малоактивными радикалами. Дополнительные сведения в подтверждение этого положения получены при рассмотрении так называемого кинетического изотопного эффекта, заключающегося в понижении активности ряда антиоксидантов при замещении в них водорода на более прочно связанный дейтерий . [c.135]

Время этим методом исследуются и другие газы. Так, например, установлено, что механизм гетерогенной реакции обмена водорода с дейтерием связан с поверхностной подвижностью водорода. Результаты, полученные с водородом, показывают, что перемещение атомов в монослое становится заметным ниже 250° К, а при комнатной температуре атомы являются полностью подвижными. Десорбция протекает быстро и нацело ниже 700° К. В этом случае по температурному коэффициенту скорости десорбции можно определить теплоту этого процесса, хотя при этом будет получено ее наименьшее значение вследствие протекания диффузии к участкам с минимальной энергией и последующей десорбции с этих участков. Несмотря на то, что опытов проведено сравнительно немного, уже ясно, что обмен водорода с дейтерием может протекать в результате поверхностного смещения при комнатной температуре. Представляет интерес двухмерное плавление физически адсорбированных газов. Образование подвижных осколков сложных молекул имеет важное значение в катализе и, по-видимому, может быть изучено этим методом. [c.141]

Теории, рассматривающие ориентацию ионов и молекул растворителя в качестве лимитирующих стадий процесса, не объясняют сохранение аномально высокой подвижности ионов с повышением температуры,. когда вероятность благоприятной для переноса ориентации частиц должна была бы уменьшиться. Ни одна из перечисленных теорий не дает согласующегося с экспериментом отношения подвижностей ионов водорода и дейтерия = 1.4. [c.260]

Как у окси- и аминогрупп, подвижный атом водорода в группе СООН легко обменивается на дейтерий при выдерживании образца кислоты в избытке 0-дейтероспирта ( H3OD или 2H5OD). По сдвигу массового числа М"- при переходе от не-меченного к меченому образцу можно судить о количестве подвижных атомов водорода в молекуле. [c.227]

В работе [25] был исследован обмен дейтерофторбензолов, трифтор-метилдейтеробензолов, содержащих дейтерий в о-, м- и я-положениях молекулы, с жидким аммиаком в присутствии амида калия. Авторы нашли, что скорость обмена для всех названных веществ убывает в ряду о > ж > л. Эти данные были объяснены тем, что при обмене в основных средах нет ни электрофильной, ни нуклеофильной атаки на углерод бензольного кольца, характерно для реакций электрофильного или нуклеофильного замещения [5, 30, 31], а имеет место атака на атомы водорода. Подвижность последних, по-видимому, определяется главным образом не сопряжением связей, а индуктивным эффектом или эффектом поля, которые убывают по мере удаления от заместителя. [c.411]

В качестве одного из простых примеров применения меченных дейтерием молекул для изучения подвижности атомов водорода в зависимости от положения их в молекуле рассмотрим реакцию метильного радикала СНз с молекулой метиламина H3NH2. Эта реакция может идти двумя путями [c.43]

Совершенно аналогично реагируют триалкилсульфониевые и тетраалкилфосфониевые основания. Положительный заряд на аммониевом азоте вызывает сильное смещение электронов во всей молекуле (—/-эффект), так что атомы водорода, связанные с а- и р-атомами углерода, становятся подвижными и приобретают способность отщепляться в виде протонов. Вопрос о том, какой из протонов (а или Р) отщепляется первоначально при обычной реакции Гофмана, был разрешен с помощью введения дейтерия или трития в соответствующие положения. Таким образом было установлено, что в реакции Гофмана обычно происходит лишь р-элиминирование водорода в соответствии с вышеприведеиными формулами. На первый взгляд это может [c.191]

Различную подвижность при дейтерообмене проявляют также атомы водорода в боковой цепи и в ядре жирно-ароматических углеводородов. В толуоле в щелочной среде значительно легче протекает обмен наиболее протонизированных атомов водорода метильной группы, в жидком бромистом дейтерии—атомов, водорода бензольного ядра. При наличии в молекуле жирно-ароматического соединения нитрогрупп—например в 2-нитро- и 2,4-динитротолуо-ле [12]—обмен атомов водорода метильной группы на дейтерий в присутствии оснований протекает еще легче,—для этого достаточно нагревания с тяжелой водой в присутствии щелочей. [c.284]

Эта схема из-за подвижности водорода в ядре дает тот же результат, как и схема (I). Несостоятельность такого предположения была доказана тем, что при нагревании в течение 20 и 100 ч при 200° С анизола с 3,5-дидейтерофеполом дейтерий не обнаруживается в анизоле. В мета-положениях дейтерий отличается большой стабильностью и поэтому не может переходить в другую молекулу фенола или анизола, так как по схеме (I) донором дейтерия служит фенол с дейтерием в гидроксиле, куда он пе переходит из метаположений. По схеме (II) обмен с 3,5-дидейтерофенолом должен был бы идти столь же легко, как и с 2,4,6-тридейтерофенолом. [c.203]

Ранее мы установили эффект неравномерного распределения изотопов водорода в системе ионит — вода [1]. Это явление основано на различии в гидратирующей способности окисей дейтерия и протия по отношению к активным группам ионитовых смол, способных к набуханию, которое можно рассматривать как процесс ограниченного растворения [2]. Удельный объем набухшего ионита зависит от типа смолы, числа межцепных связей в органическом скелете, энергии гидратации активных групп и нейтрализующих их подвижных ионов, температуры и полярности молекул растворителя [3—7]. [c.107]

Как уже указывалось выше, такое сравнение скоростей само по себе не позволяет выявить стадию, онределяюш,ую скорость всего процесса. Дело в том, что любой способ удаления подвижного атома водорода от асимметрического центра, будь то отщепление его от молекулы или внутримолекулярное перемещение, может вызвать рацемизацию. Однако результаты второго метода сравнения скоростей, а именно скорости присоединения дейтерия из растворителя, содернчащего дейтероксигруппу, и скорости бромирования или рацемизации в том н е растворителе и в идентичных условиях свидетельствуют [c.687]

При рассмотрении результатов исследований обменных реакций толуола и его производных с тяжелой водой или спиртом мы сталкиваемся с очень характерным примером отсутствия прямой связи между таутомерией и подвижностью водорода. Выше было сказано, что таутомерное превращение этих соединений однозначно отвергается экспериментальными данными. Однако в присутствии едкого натра толуол за 60 час. при температуре 150—170° уже медленно обменивает часть своих атомов водорода на дейтерий тяжелого этилового спирта СгНбОВ [172] . Значительно более лабильные атомы водорода метильных групп 2-нитро- и, особенно, 2,4-динитротолуола обмениваются при этих условиях практически полностью [176]. Дейтерий при этом не перемещается в ядро, что, как указывалось, исключает таутомерное превращение. В то же время факт обмена, как и другие проявления кислотных свойств метильных групп нитротолуолов [81], свидетельствует О лабильности атомов водорода метильных групп этих соединений. Эта лабильность обязана электронным смещениям в молекуле, но не таутомерии. [c.492]

Из сопоставления данных о скорости дейтерообмена моно- и диазинов следует,что введение второго гетероатома азота в п-лоложение кольца пиридина или хинолина сравнительно мало влияет на подвижность водорода арематических СН-связей.В молекуле пиримидина повышенную обменную способность проявляет водород в положении 5 различия между константами скорости обмена в положениях 2,4,6 нивелированы. Аналогичная картина наблюдается при дейтеро-обмене хиназолина обмен водорода в положения 2 и 4 происходит с соизмеримой скоростью. [c.605]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология