Нитрование жирно-ароматических углеводородов

Основные выводы, вытекающие из классических работ Коновалова по нитрованию предельных углеводородов в жирной цепи ароматических углеводородов, сводится к следующему [c.135]

Таким образом, прямое хлорирование парафиновых углеводородов приобрело бы в технологии соединений жирного ряда значение, сравнимое только с положением, которое занимают реакции сульфирования или нитрования в ароматическом ряду. [c.531]

Нитрование предельных и жирно-ароматических углеводородов [c.876]

Отсутствие до недавнего времени удобных и дешевых методов получения нитросоединений жирного ряда было основным препятствием широкого внедрения этого класса соединений в практику. Причиной этих трудностей является большая инертность парафиновых углеводородов по сравнению с ароматическими углеводородами к действию азотной кислоты. В течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в ациклические углеводороды прямым действием азотной кислоты не давали положительных результатов (это также относится к нитрованию боковой цепи ароматических углеводородов). Однако широкая доступность парафиновых углеводородов (особенно СССР богат естественными газами, которые и представляют источники низших парафиновых углеводородов) заставила многих химиков обратиться к изучению вопроса переработки предельных углеводородов в нитропарафины. Этот класс соединений может быть использован в различных областях химической промышленности. Кроме того, нитропарафины являются весьма реакционноспособными веществами, и на их основе можно синтезировать многие новые, весьма ценные химические продукты, из которых некоторые уже нашли себе применение. [c.11]

В дальнейшем М. И. Коновалов показал, что разработанный им метод нитрования разбавленной азотной кислотой может служить ц для введения нитрогрупны в жирную цепь ароматических углеводородов, вопреки установившемуся взгляду что слабая азотная кислота при нагревании действует на жирно ароматические соединения слишком энергично, окисляя боко вую цепь, но не нитруя ее. [c.234]

Столь резкое отличие механизмов, несомненно, должно отражаться в значительных экспериментальных различиях. И действительно, выше было показано, что, во-первых, двуокись азота, являясь активным нитрующим агентом для жирных углеводородов, не оказывает влияния на процесс нитрования ароматических углеводородов азотной кислотой или нитрую щей смесью во-вторых, добавка сильных кислот значительно увеличивает скорость нитрования ароматических соедине-.ний и мало сказывается на нитровании жирных углеводородов [c.302]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

М И Коновалов [80] не только блестяще доказал возможность нитрования жирной цепи ароматических углеводородов слабой азотной кислотой, но, варьируя основные факторы, влияющие на течение реакции нитрования (концентра- [c.234]

Ионный механизм нитрования ароматических соединений может считаться общепринятым и обладающим значительной степенью достоверности Что касается нитрования жирных углеводородов, то приведенные выше экспериментальные отличия свидетельствуют лишь о неприменимости ионного механизма течения процесса Нужно, однако, подчеркнуть, что, опровергая ионный механизм, эти экспериментальные отличия еще не определяют, является ли нитрование жирных углеводородов молекулярной или молекулярно-радикальной или цепной реакцией [c.303]

На примере взаимосвязи реакций нитрования и окисления эти вопросы хорошо изучены [3] для ароматических углеводородов с жирными боковыми цепями и для моно- и бициклических нафтенов, но исследованы мало для парафинов вообще, особенно же для изопарафинов, содержащих четвертичный углеродный атом. Мы и поставили себе задачей проследить эту взаимосвязь на примере изооктана. [c.33]

Жирная боковая цепь ароматического углеводорода нитруется разбавленной НМОз легче, чем предельные углеводороды, т. е. наличие ароматического ядра активирует реакцию нитрования жирной цепи [40]. Группа НОг присоединяется преимущественно к ю-углероду боковой цепи [42]. Нитрование разбавленной азотной кислотой сопровождается побочными реакциями окисления. [c.36]

Таким образом согласно современным взглядам, существует принципиальное различие механизмов нитрования азотной кислотой ароматических и жирных (в том числе и жирной цепи жирноароматических) углеводородов нитрование первых, как ясно из обзора главы II, представляет собой ионную реакцию, нитрование же вторых — молекулярно-радикальную. [c.302]

Предельные углеводороды с открытыми цепями, парафины, как известно, очень устойчивы по отношению ко многим реактивам. Концентрированная азотная кислота на них не действует при обыкновенной температуре, а при высокой температуре действует окисляющим образом. В течение долгого времени прямое нитрование парафинов считалось невозможным и в этом видели существенное отличие углеводородов жирного ряда от углеводородов ароматических, которые легко нитруются. [c.203]

Азотсодержащие соединения жирные и ароматические амины, высокомолекулярные амиды и имиды производные мочевины, продукты нитрования технических углеводородов. [c.32]

В последние годы А. И. Титов провел изучение реакции нитрования предельных и жирно-ароматических углеводородов с целью выяснения механизма процесса и оптимальных условий. Он показал, что реакция течет по радикальному механизму (5/ ) и нитрующим агентом является мономер двуокиси азота. Последнее было подтверждено испытанием разнообразных окислов азота (N0, НОг, Оз, N204), а также азотной и азотистой кислот [50]. [c.877]

Интересно отметить, что ори действии разбавленной азотной кислоты на ароматические углеводороды с боковыми жирными цепями нитрогруппа вступает преимущественно в эти последние, а нитрования ароматического ядра в этих случаях не происходит. Так тпример при нагревании о-ксилола при ПО" с азотной кислотой уд. в. 1,075 происходит нитрование одной из боковых цепей, и образуется о-толилнитрометан представляющий собой первичное нитросоединение, легко растворимое в щелочных растворах, строение которого может быть выражено формулой [c.1128]

Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

Основными факторами, влияющими на скорость реакцпи нитрования и выход нптросоединений, являются концентрация азотной кислоты, температура реакционной смеси, а также продолжительность процесса, причем степень влияния этих факторов зависит от природы и строения нитруемого углеводорода. Опыты по нитрованию предельных углеводородов и жирной цепи ароматических углеводородов, в общем, показалп, что чем слабее азотная кислота, тем труднее протекает образование нитросоединений, т. е. для осуществления реакции требуются более высокая температура и большая продолжительность процесса. [c.135]

Одним из наиболее важных результатов исследований в этой области является теория нитрования А. И. Титова. В настоящее время она широко применяется в качестве инструмента осуществления большинства процессов нитрования, идущих как по механизму кислотноосновного взаимодействия, так и по свободно-радикальному механизму. В основе этой теории в случае нитрования ароматического ядра находится постулат о решающей роли образования нитрующими и нитро-зирующими агентами переходных комплексов донорно-акцепторного характера. Теория Титова оказалась в состоянии решить также и вопросы механизма реакций нитрования насыщенных углеводородов. Главные из них сводятся к следующему азотная кислота в отсутствие окислов азота не взаимодействует с парафинами, циклоалканами и жирными цепями ароматических углеводородов, нитрование парафинов происходит. яишь при наличии двуокиси азота, являющейся нитрующим агентом равновесие [c.86]

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические иитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем иитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173 получаются преимуш,ественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты. [c.527]

Возможность применения неорганических нитратов для получения нитроеоединений как жирного, так и ароматического ряда изучалась автором настоящей книги Так, была исследована реакция нитрования п гептана и изооктана (2,2,4-триметилпентана) солями азотной кислоты Нитрование указанных углеводородов производилось азотнокислым алюминием 41(КОз)з 9НгО, азотнокислым висмутом В1(КОз)з 5НгО, азотнокислой медью Си(КОз)г бНаО, азотнокислым железом Ге(КОз)з 9Н 0 и азотнокислым цинком гп(КОд)2 бНаО Реакция проводилась в запаянных трубках при температуре 140° и лшпь в опытах по нитрованию азотнокислым цинком — при температуре 160° [c.432]

Длительное время химики пытались, подобно нитрованию ароматического ядра, осуществить введение нитрогрупп в парафины или жирную цепь ароматических соединений, но эти попытки не имели успеха. Концентрированная азотная кислота и даже нитрующая смесь при низких температурах не оказывали никакого воздействия на насыщенные углеводороды, а при повышенных температурах окисляли их до углекислого газа и ос-моляли. Азотная кислота слабой концентрации не действовала на насыщенные углеводороды и нри высоких температурах. Синтезы жирных нитросоединений поэтому производились косвенными методами и приводили к низким выходам продуктов [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология