Диссоциация ассоциатов

Причины отклонений давления пара могут быть весьма различными, но наибольший вклад вносят процессы, сопровождающиеся изменением размеров частиц в растворе по сравнению с размерами частиц чистых компонентов. При образовании раствора с положительным отклонением давления пара размеры частиц уменьшаются вследствие диссоциации (частичной или полной) ассоциатов частиц, существовавших в структуре чистой жидкости одного из компонентов. Диссоциация ассоциатов вызывает поглощение теплоты при растворении, что приводит к увеличению внутренней энергии раствора, повышению [c.102]

Для многих систем образование и диссоциация ассоциатов и соединений происходят одновременно, и действие этих противоположных по характеру процессов на поведение раствора частично компенсируется. В результате по типу отклонения удается судить о процессе, оказавшем большее влияние на поведение раствора. Наблюдаемые экспериментально отклонения являются результатом наложения противоположных по знаку отклонений. [c.103]

Количественное исследование описанных температурных эффектов дает [ВОЗМОЖНОСТЬ определять степени ассоциации при различных температурах й энергии диссоциации ассоциатов. [c.284]

С помощью нелюминесцирующего избирательного реагента и в экстракте заменяют его люминофором встряхиванием с водным раствором последнего [13]. Во многих случаях в отделенный от водной фазы экстракт вводят ацетон, вызывающий диссоциацию ассоциата с выделением в органическом слое свободного люминофора это повышает устойчивость раствора во времени [5] и выход флуоресценции красителя [2]. Конкретные прописи определения элементов и объекты, для анализа которых они использованы, приведены в монографиях [2, 3, 5—7] и в цитированных в них многочисленных оригинальных работах. [c.280]

Изотерма свойства при диссоциации ассоциатов компонентов [c.46]

Под ассоциатами компонентов понимаются полимерные образования, в которых за счет водородных связей и других слабых форм межмолекулярного или межатомного взаимодействия в одну сложную частицу объединяется по нескольку мономерных частиц. Образование ассоциатов — обратимый процесс. Обратной стороной ассоциации служит диссоциация ассоциатов, которую можно представить в виде ступенчатого процесса, выражаемого уравнениями [c.46]

Допустим, компоненты А и В ассоциированы (полимеризованы) до стадии Ар и В, и находятся в равновесии с продуктами диссоциации ассоциатов [c.116]

Поскольку простые центры кальция Сар а имеют эффективный заряд, но не могут передвигаться, тогда как ассоциаты, которые способны двигаться, нейтральны и не подвержены влиянию электрического поля, то отсюда, казалось бы, следует вывод о том, что миграция кальция под действием электрического поля невозможна. Действительно, так и обстоит дело в случае устойчивых ассоциатов. Однако при образовании непрочных ассоциатов поле может вызывать перемещение атомов кальция. Это обусловлено тем, что поле способствует перескокам атомов натрия, приводящим к диссоциации ассоциата, когда они происходят у положительной стороны ассоциата. Если же перескоки атомов натрия происходят у отрицательной стороны этих центров, то поле способствует переходам, приводящим к ассоциации вакансии с простым центром кальция. Как только образовалась новая пара с вакансией на отрицательной стороне, кальций, двигаясь по полю, может занять эту вакансию. Таким образом, каждый раз, когда образуется новый ассоциат, ион кальция может совершать перескок в направлении поля. Если Тр— среднее время жизни ассоциата, а Тд—время релаксации для диффузии, то эффективность миграции кальция в поле задается выражением т)=т1)/тр. В подтверждение сказанному выше эта формула показывает, что для прочных ассоциатов, имеющих большое время жизни, величина т мала [23а]. [c.172]

При больших концентрациях ВМС образуются сольватированные ди-, три- и п-меры макромолекул, диспергированные в остальной части системы, в которой процессы образования и диссоциации ассоциатов и комплексов идут весьма быстро по сравнению с этими процессами в высокомолекулярной части. Таким образом, в реальной нефтяной системе протекают процессы избирательного ассоциирования и комплексообразова-ния в соответствии с распределением молекул по энергии ММВ. Это приводит к тому, что система характеризуется распределением ассоциатов и комплексов по энергии ММВ и времени жизни, и это распределение явля- [c.71]

Особый случай влияния разбавителей имеет место при использовании растворителей, способных к самоассоциации (спирты). Если разбавление вообще связано с ухудшением экстракции (хотя бы за счет уменьшения сз), то в рассматриваемом случае картина может быть даже обратной, поскольку разбавление приводит к диссоциации ассоциатов и увеличению активности растворителей и их ЭС, как, например, при экстракции вольфрама (VI) [228],. ниобия (V) [231, 232], мышьяка (III) [233], сурьмы (V) [234] из роданидных [228] или хлоридных [231, 232—234] растворов растворами спиртов в СНС1з[228, 231, 232], СеНе [233, 234]илиСС14 [232]. Иногда такое явление наблюдают и при использовании растворителей, которым заметная самоассоциация несвойственна (ТБФ) [231, 232] причины явления в этих случаях неясны. [c.56]

Причины синергетического эффекта могут быть различными. В случаях, когда один из компонентов смеси склонен к самоассоциации, одну из причин видят в диссоциации ассоциата при смешении и в соответствующем увеличении активности извлекающего растворителя [164, 238]. Гобл и Мэддокк [238] полагают, что синергетический эффект должен наблюдаться, если извлекаемое соединение ионного характера, а один из комнонентов органической фазы имеет высокую ДП сходной точки зрения придерживаются и другие исследователи [225, 245]. При соизмеримой элект-ронодонорной способности компонентов смеси возможно образование смешанных сольватов [134, 244, 246—248] в их образовании видят одну из причин эффекта [74, 244, 246, 247]. Возможны [c.57]

Рассмотрим этот вопрос подробнее. Допустим, что иодид литня полностью диссоциирован на простые ионы и 1 , которые могут ассоциировать в ионные пары. Следовательно, наблюдается равновесие, определяемое реакцией Ы+Н-1 — Степень диссоциации ассоциатов обозначим через а. Тогда при концентрации иодида лития, равной С, концентрация свободных ионов лития и пода будет аС, а концентрация ассоциатов (1 —а)С. Констанц равновесия реакции ассоциации мо 4<ет быть записана в виде [c.115]

Выражение (II—219) и является уравнением изотермы двойной системы, в которой компоненты А и В претерпевают димери-зацию. Оно аналогично изотерме свойства идеальной системы с одним химическим соединением (II—46). Однако при одних и тех же значениях nvim выражение изотермы с ассоциированными компонентами является многочленом более высокой степени, чем в случае отсутствия ассоциации. В нем также содержатся новые постоянные величины конианты ступенчатой диссоциации ассоциатов. Форма изотермы свойства при образовании в системе химического соединения с ассоциированными компонентами зависит поэтому и от величин констант ступенчатой диссоциации ассоциатов. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология