Метод квазихимических реакций

С. Брунауэр, П. Эммет и Е. Теллер (1935—1940) создали наиболее общую теорию полимолекулярной адсорбции (сокращенно — теорию БЭТ), в которой описание процессов адсорбции увязывается с представлениями и методами статистической физики. Используя ряд положений теории Ленгмюра, они сделали дополнительное допущение об образовании на поверхности адсорбента последовательных комплексов между адсорбционным центром и одной, двумя, тремя и т. д. молекулами газа. Адсорбция рассматривается как ряд последовательных квазихимических реакций со своими константами равновесия. На активных центрах поверхности адсорбента могут образоваться конденсированные полимолекулярные слои. Авторы теории на основе уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра получили приближенное уравнение полимолекулярной адсорбции, которое щироко применяется для определения удельной поверхности адсорбентов и теплоты адсорбции. [c.338]

Анализ свойств ансамбля частиц, составляющих кристалл, методами статистической механики во многих случаях совпадает с выводами простой квазихимической модели, в которой структурные элементы кристалла рассматривают как химические индивиды. Это позволяет использовать закон действующих масс для описания равновесий между нормальными составляющими и дефектами решетки. Допустим, что между структурными элементами кристалла А, В, С и D имеет место следующая квазихимическая реакция [c.106]

В идеальном случае оба пути не должны расходиться, но в действительности в последнее время наблюдаются определенные увлечения в химии твердого тела такими физическими приближениями, которые существенно упрощают физико-химическую систему по сравнению с реальностью. Типичным примером такого подхода может служить метод квазихимических реакций, широко применяемый для описания процессов дефектообразования в твердых телах при изменении температуры, давления, состава или в результате взаимодействия их с окружающей средой. Метод кластерных компонентов, получивший распространение в области ферритного материаловедения, относится к той же категории физических приближений, основанных на применении принципа аддитивности. Аддитивные приближения и модели широко используют и в других различных разделах современной химии. Достаточно назвать метод ЛКАО в теории химической связи, представления об электроотрицательности, ионных радиусах и характеристических расстояниях, методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ. Более того, трудно представить себе исследователя, который отказался бы от аддитивности как приема познания. Любое исследование целого начинается с его расчленения (хотя бы мысленно) на части. Применение аддитивных соотношений — совершенно естественная процедура, сопровождающая каждое измерение. Но химия начинается лишь там, где кончается аддитивность. Например, если в результате измерений понижения температуры замерзания раствора обнару- [c.133]

Реальные твердые тела, исходя из этой модели, описываются как кристаллы, обладающие некоторым, нередко очень большим количеством дефектов. Теоретические работы Я. И. Френкеля (1926 г.), а затем Шоттки и Вагнера (1930 г.) и ряда других исследователей заложили основу физической химии несовершенных кристаллов, широко привлекающей наряду с физико-химиче-ским анализом квантово-механические методы и статическую термодинамику, в частности метод квазихимических реакций Шоттки и Вагнера. [c.166]

Для описания равновесия кристалла с отдельными компонентами можно использовать метод квазихимических реакций. Если через Хк и Хв обозначить мольные доли избыточных компонентов А и В, то из обычных соотношений термодинамики следует [c.280]

Несмотря на безусловную полезность квантовомеханических расчетов, не эти расчеты, а опытные данные различных физических измерений используются для нахождения относительного расположения электронных уровней в кристаллах. Тогда основной практически важной задачей является изучение частичных и полных равновесий в кристаллах. Подобные вопросы рассматривает статистическая термодинамика. При этом нужно отметить, что последовательная статистическая трактовка обычно оказывается излишне громоздкой, и без потери общности, но гораздо проще, те же результаты получаются термодинамическим методом квазихимических реакций , предложенным Шотт-ки и Вагнером и усовершенствованным рядом авторов, к числу которых относится и Ф. Крёгер. Это делает его изложение особенно ценным. Круг вопросов, которые при этом затрагиваются, наиболее правильно определить как физическую химию несовершенных кристаллов . Книга Ф. Крёгера и является фактически первым подобным курсом. Разбираемые в ней физико-химические проблемы представляют первостепенный интерес для практики, поскольку изложение общих вопросов и сопоставление теории и опыта в ней проводится на важных технических объектах или их ближайших аналогах. Поэтому книгу Ф. Крёгера можно отнести к тем основополагающим курсам, которые на долгое время сохраняют свое значение и не устаревают даже после появления многочисленных новых данных." [c.5]

К выводам, полученным на основании статистической механики, можно прийти также с помощью простого квазихимического метода. В последнем случае структурные элементы рассматриваются как некоторые частицы, способные принимать участие в химических реакциях и тем самым находиться в различных состояниях равновесия [4, 5]. Такая аналогия оправдывает применение квазихимического приближения, которое часто оказывается более удобным, чем соответствующий фундаментальный статистический подход. [c.186]

В этой книге, в отличие от известной монографии Крёгера [16], дается последовательный вывод основных уравнений, используемых в термодинамике дефектов в кристаллах, с тем чтобы был виден логический путь, ведущий от фундаментальных представлений термодинамики и статистической физики к методу квазихимических реакций. [c.86]

Все выше изложенное показывает, что в отличие от традиционного химического подхода при обоих способах описания дефектных кристаллов мы имеем дело не с системой истинных атомов, ионов или молекул, а с системой некоторых квазичастиц— структурных элементов или относительных составляющих единиц. Тем не менее в химии твердого тела принято изображать любые процессы с участием таких квазичастиц в виде уравнений реакций, формально подобных обычным химическим реакциям в растворах или газах. Специфика твердофазных реакций часто подчеркивается тем, что такие реакции называют квазихимическими, а сам метод — квазихи-мическим методом. При таком методе согласно двум описанным выше способам представления дефектных кристаллов квазихимические реакции записываются двумя способами через структурные элементы и через относительные составляющие единицы. [c.24]

В третьей части изложены вопросы применения электронной спектроскопии для решения ряда специальных проблем органической химии. Здесь показаны возможности абсорбционной спектроскопии в качественном и количественном анализе, а также при изучении химического равновесия и кинетики реакций. Особое внимание уделено новому перспективному методу спектрохимии — скоростной спектроскопии, до сих пор не описанному в монографиях по электронной спектроскопии. Соответствующий параграф 7.2 написан ст. научн. сотрудником О. Д. Дмитриевским. Глава 8, написанная доцентом Т. Г. Мейстер, посвящена проявлению в электронных спектрах водородной связи. Изменения в спектрах, вызываемые этим наиболее распространенным квазихимическим межмолекулярным взаимодействием, позволяют лучше понять и предсказать влияние на спектры изменений в строении молекул. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология