Многочастичные взаимодействия

Описание диффузионных процессов на микроскопическом уровне вызывает значительные трудности, связанные со сложностью картины многочастичных взаимодействий. В основном микроскопические и феноменологические теории ограничиваются линейным приближением. Феноменологический подход, являясь более качественным, чем микроскопический, все же дает возможность описать наиболее общие процессы, происходящие в молекулярных растворах. [c.46]

Роль многочастичных взаимодействий, очевидно, наиболее важна для конденсированных систем. Имеются специальные методы учета этих взаимодействий. Показано, однако, что и в случае плотных систем можно пользоваться приближением (11.111), но с той разницей, что потенциал и,,- отличается от потенциала изолированной пары молекул и должен рассматриваться как некоторый эффективный парный потенциал. Параметры его могут быть определены на основании экспериментальных данных о свойствах плотных систем (по уравнению состояния, внутренней энергии жидкости или кристалла и др.). [c.122]

Можно полагать, что в жидком аргоне соседние атомы располагаются в среднем примерно так, как в случайной плотной упаковке стальных шаров. Но мы ничего не можем сказать о фрагментах этой упаковки. Являются ли они ассоциатами атомов аргона или случайными скоплениями несвязанных частиц, — этот вопрос остается без ответа. Радиальная функция распределения отражает среднюю корреляцию между атомами, но природа этой корреляции обычно выясняется другими методами. Так, анализ свойств паров аргона говорит о присутствии в парах ассоциатов. Изучение свойств кристаллов аргона приводит к выводу о важной роли многочастичных взаимодействий, сопровождающихся обобществлением электронов. [c.124]

В этой главе весьма бегло рассмотрены подходы к проблеме жидкого состояния. Однако из сказанного выше следует, что ясности в этом вопросе в настоящий момент нет. За последнее время сформулированы задачи необходимости исследования низкочастотных флуктуаций и роли многочастичных взаимодействий в жидком состоянии. [c.103]

Диффузия в жидкостях обусловлена процессами многочастичного взаимодействия пробной частицы с частицами жидкости. Поэтому теоретическое определение коэффициентов диффузии в жидкостях весьма затруднено, и единственным источником надежной информации является эксперимент. Исключение составляет диффузия больших молекул в растворителе с низкой молекулярной массой, которая описывается формулой Эйнштейна—Стокса [c.291]

Подобный подход, однако, связан о некоторыми ограничениями. Во-первых, современное состояние квантовой теории многочастичных взаимодействий таково, что расчет мо- [c.218]

Расчет многочастичных взаимодействий [c.194]

Учет всех многочастичных взаимодействий в сингулярном приближении путем суммирования рядов по относительным флюктуациям модулей упругости и использование функции Грина уравнения равновесия дает для верхнего значения эффективных модулей упругости [32] [c.326]

Феноменологический подход к исследованию многочастичных взаимодействий исторически сложился раньше квантово-механического. Обобщение лондоновской теории дисперсионных взаимодействий приводит к следующему выражению для энергии тройных комплексов [104, 105] [c.100]

Обычно полагают, что потенциальная энергия и системы из многих Ы) частиц аддитивно складывается из энергий взаимодействия пар молекул. Это допущение не является строгим, поскольку в общую потенциальную энергию дают вклад не только парные, но и многочастичные взаимодействия однако оно в большинстве случаев достаточно оправдано. Для систем с центральными взаимодействиями (ради простоты формулы далее запишем именно для них) [c.36]

Ориентационные степени свободы несимметричных молекул в кристаллическом состоянии изучались в работах [58—65]. Многочастичные взаимодействия также довольно подробно исследовались для аргона. Учет трехчастичных сил (по ПМВ Аксельрода—Теллера) привел к выводу, что сии составляют 0,1 от парного взаимодействия по вкладу в потенциальную энергию и величину того же порядка для уравнения состояния [9]. Однако следует отметить, что с парными потенциалами в настоящее время получены результаты не хуже, чем с трехчастичными, отражающими в определенной мере химизм взаимодействий. Суть этого, как отмечалось в работах [И, 14, 49], в том, что парные потенциалы являются эффективными и поэтому учитывают значительную часть многочастичных сил. [c.19]

Роль многочастичных взаимодействий в плазме и внешних полей 285 [c.5]

РОЛЬ МНОГОЧАСТИЧНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ПЛАЗМЕ И ВНЕШНИХ [c.285]

Качественно оценим роль многочастичных взаимодействий в плазме и внешних полей. Как указывалось в гл. 3, выражение (3.46) для к1 справедливо при учете лишь бинарных соударений, а сечение реакций соответствует полностью некоррелированным парным соударениям. Иначе говоря, предполагается так называемая статистическая независимость молекул до столкновения, условием которого является соотношение 1 (где а — радиус взаимодействия молекул N — плотность молекул). Для плотных нейтральных газов N 0 1, и для плазмы с дальнодействующими кулоновскими взаимодействиями предположение о некоррелированных парных соударениях неверно. В этих случаях расчет по формуле (3.46) может привести к неправильным результатам. [c.285]

Эти уравнения приводят почти к одинаковым результатам (рис. 6.3). Экспериментальные кривые (р Я) несколько отличаются от теоретической кривой Леннарда — Джонса числовым значением функции ф 7 ) на равновесном расстоянин. Расхождение в глубине минимума происходит, очевидно, из-за неточности приведенных уравнений для конденсированного состояния вещества. Однако качественная картина зависимости потенциальной энергии взаимодействия атомов от расстояния между ними вполне удовлетворительна. Лучшее согласование теории с экспериментом может быть достигнуто, если наряду с парными учитывать многочастичные взаимодействия, роль которых возрастает с увеличением плотности жидкости. [c.158]

Теплоемкость воды v отличается от v ртути более резкой и нелинейной зависимостью от V. Уменьшение v при 7 = onst с ростом плотности в воде аналогично уменьшению v с р в сильно сжатых газах, для которых р/ро>200, и, как п в случае газов, не может быть объяснено без учета многочастичного взаимодействия. [c.122]

В [16] для рассмотрения многочастичного взаимодействия в концентрированных суспензиях предложено два подхода, в основе которых лежат предположения об адитивности скоростей парных взаимодействий и адитивности сил парных взаимодействий. Первым методом определяется тензор подвижности, а вторым — тензор трения. Как отмечено ранее, учет тройных и более высоких взаимодействий сказывается при расчете подвижностей в членах порядка не ниже О (1/И), в то время как при расчете компонент тензора трения в [c.169]

При анализе структуры упорядоченных фаз мы иногда сталкиваемся с проблемой, на которую уже было обращено внимание в ряде работ [118—120, 109]. А именно, указывалось, что в структурах неметаллического типа необходимо, по-видимому, учитывать вклад непарных, ковалептных сил (непарные межатомные взаимодействия возникают в высших порядках теории возмущений по псевдопотенциалу). Так, например, в [109] было показано, что реально наблюдаемая сверхструктура в соединении NaTl (типа Вза) оказывается более устойчивой, чем сверхструктура В2 (типа СзС1), только в том случае, если учтены эффекты многочастичного взаимодействия. [c.181]

В принципе, в целях модификации метода Гамакера, можно было бы использовать результаты работы [24], распространив их на многочастичные взаимодействия, с тем чтобы принять во внимание все взаимодействия, возникающие в обоих частицах и в среде. Однако существует альтернативный подход, в основе которого лежит непрерывная электродинамическая модель, в рамках которой сложный эффект многочастичного взаимодействия оказывается возможным описать непосредственно с использова- [c.24]

Наряду с этим представляется заманчивым попытаться произвести определение эффективного парного потенциала в плотной среде с помощью имашинного мрдзлирования как наиболее строгого подхода из существущих в настоящее вреня4 При этом наиболее прямой и точный путь заключается в построении конфигураций при определении энергии и вероятностей переходов с учетом многочастичных взаимодействий (метод Монте-Карло), или в решении системы дифференциальных уравнений движения с включением неаддитивных эффектов (метод молекулярной динамики). [c.218]

Первый теоретический анализ многочастичных взаимодействий в кристаллах галогенидов щелочных металлов был предпринят Лёвдинол [23а, б]. При помощи теории возмущений в первом [c.257]

Na — постоянная Авогадро, поэтому В Т) выражается в молях. Многочастичные взаимодействия проявляются лишь в поведении высших вириальных коэффициентов. Так, выражение для третьего вириального коэффициента мо кет быть разбито [иа аддитивное и неаддитивпое слагаемые [3] [c.191]

Следовательно, энергия разрьша кристалла на атомы превышает энергию связей в молекулах в 1,15-1,55 раз и причиной этому служит наличие многочастичного взаимодействия атомов в кристалле. [c.24]

В действительности, однако, ситуация не столь проста. Пусть парный потенциал взаимодействия между частицами имеет вид, как на рис. 1, и тем самым обеспечивает возможность образования дпмеров Аа. Пусть, кроме того, энергия многочастичного взаимодействия попарно-аддитивна [c.96]

При заданной величине и прочих равных условиях известно, что иэ всех видов взаимодействий между частицами плазмы кулоновские взаимодействия соответствуют наибольшей величине Н. Практически это означает, что неидеальность плазмы определяется неидеальностью ее заряукен-ных компонентов. В принципе, нри малых степенях ионизации, вследствие того, что расстояние ион-атом и атом-атом во много раз меньше, чем расстояние между зарян енными частицами, многочастичные взаимодействия тина ион-атом или атом-атом могут играть превалирующую роль в плазме. Нетрудно убедиться, что условия, в которых реализуется такая ситуация, имеют практическое значение лишь нри малых степенях ионизации [c.9]

Остановимся кратко (рассмотрим вопрос только качественно) на роли многочастичных взаимодействий и внешних полей. Как указывалось выше, выражение для А (2.82) справедливо при учете лишь бинарных соударений, а сечение реакций соответствует полностью некоррелированньщ парным соударениям. Для плотных нейтральных газов — 1) и в случае плазмы с дальнодействующим кулоновым взаимодействием предположение о некоррелированных парных соударениях непригодно. В этих случаях расчет по формуле (2.82) может привести к неправильным результатам. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология