Кислородное травление образцов

Рис. 4.3. Структура покрытий из дисперсий СКД-1-3 (а), СКН-40 (б) и СКС-50 (в) после кислородного травления образцов.

Структура кристаллов исследовалась методом растровой электронной микроскопии, структура полимерных пленок изучалась методом электронной микроскопии путем снятия углеродно-платиновых реплик с поверхности образцов, подвергнутых кислородному травлению. [c.168]

Рис. 4.23. Структура частиц (а, б) и покрытий (в, г) из натурального латекса. (Образцы б и г подвергнуты кислородному травлению.)

При исследовании зависимости структуры отвержденных покрытий от природы подложки и условий формирования широкое применение нашел метод углеродных реплик с предварительным кислородны.м травлением образцов. Без предварительного травления этим методом невозможно четкое выявление структуры, что обусловлено отсутствие.м достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с плотными упорядоченными структурными элемента.ми окружающих их менее организованных низкомолекулярных фракций. В то же время методом ультразвукового диспергирования, а также методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенны.ми. между ни.ми. При последующем кислородном травлении срезов размер и характер глобулярных структур не изменялся, что позволяло выявить их более четко. С учетом этого можно было ожидать, что проведение полимеризации под пучком электронного микроскопа позволит выявить отдельные стадии формирования надмолекулярных структур. [c.138]

В некоторых установках для катодного распыления можно изменять полярность образца и мишени, что позволяет производить плазменное травление, а возможно, и очистку поверхности. Подобным образом в кислородной плазме газового разряда можно быстро удалять органические материалы с поверхности неорганического образца. Такие методики следует использовать с крайней осторожностью на соответствующим образом стаби- [c.227]

Препарирование поверхностей разрушения механически испытанного образца с обязательным выявлением сверхтонкой структуры полимера (матрицы в композите) для исследования в растровом электронном микроскопе. Рекомендуется химическое или ионное травление в кислородной плазме исследуемой поверхности с последующим нанесением тонкого слоя (10-15 нм) токопроводящего покрьггия (золота) методом ионного напыления. [c.358]

При исследовании структуры блоков и покрытий одинакового химического состава были обнаружены существенные различия в характере возникающих при их формировании надмолекулярных структур. В блоках на основе олигоэфирмалеинатов размером 20X 50x100 мм, полученных во фторопластовых формах и отвержденных при 20 °С, только в слоях, непосредственно прилегающих к поверхности формы или граничащих с воздухом, наблюдалась структура, отличная от структуры полимера в объеме (рис. 1.1). Толщина поверхностного слоя с такой структурой изменялась в зависимости от условий отверждения и химического востава полимера от 100 до 200 нм. Структура блоков в объеме оказалась однородной она не изменялась при длительном кислородном травлении образцов в течение 1,5—2 ч. [c.11]

Характер влияния функциональных групп на внутренние напряжения и другие физико-механичесние свойства пленок зависит также от химического состава и жесткости основной цепи. В работах [61, 62] показано, что для латексов на основе сополимера бутилакрилата и бутилметакрилата введение тех же функциональных групп по-иному сказывается на механических свойствах покрытий (табл. 2.8). В этом случае наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из сополимера с амидными группами эти покрытия отличаются также большей адгезией. В то же время большая прочность обнаруживается при введении в систему карбоксильных групп. Иной характер изменения свойств покрытий из этих систем связан со специфическими особенностями структурообразования. Более низкая прочность пленок из латексов с амидными и нитрильными группами для этих латексов связана с формированием неоднородной глобулярной структуры. В то же время структура латексных частиц из полимера с карбоксильными группами состоит из развернутых молекул и не выявляется даже при длительном кислородном травлении образцов. Внутренние напряжения в покрытиях из эластомеров, как и из олигомеров, полимери-зующихся с образованием пространственно-сетчатой структуры, коррелируют с изменением адгезионной прочности покрытий в зависимости от природы функциональных групп. Это свидетельствует о том, что адгезионное взаимодействие для эластомерных покрытий также вносит решающий вклад в торможение релаксационных процессов при их формировании. [c.72]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]

Величина адгезии и внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий на поверхности подложки, модифицированной соединениями третьего класса, зависит от природы заместителей в фенильном кольце. С ростом электроотрицательности заместителя в ряду (С2Н5)гЫ, Н, СН3О и увеличением расстояния между активными центрами внутренние напряжения понижаются больше, чем адгезия. Для выяснения причины этого явления была исследована структура поверхности подложки и покрытий в пограничном слое. Электронно-микро-скопические исследования структуры подложки проводили с применением кислородного травления образцов. Было установлено, что кремнийорганические соединения не образуют однородного слоя на поверхности стекла, а распределяются в виде глобул диаметром от 10 до 50 нм и их агрегатов. При расстоянии между глобулами, соизмеримом с их диаметром, повышение адгезии не сопровождается значительным изменением внутренних напряжений. С увеличением расстояния между глобулами в 2—3 раза адгезия понижается значительно меньше, чем внутренние напряжения, оставаясь всегда больше адгезии к поверхности немодифицированной подложки. В присутствии модификаторов первого класса в пограничных слоях покрытий формируется структура глобулярного типа. При модифицировании поверхности подложки соединениями третьего класса морфология надмолекулярной структуры покрытий зависит от природы заместителя в фенильном кольце. Значительное увеличение адгезии покрытий на модифицированной подложке при неизменной величине внутренних напряжений по сравнению с покрытиями на немодифицированной подложке наблюдается в присутствии модификаторов, способствующих формированию сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элемен- [c.70]

Объемное соотношение компонентов смеси водной дисперсии и латекса одинаковой концентрации изменяли в пределах от 95 5 до 50 50. Размер частиц композиций определяли методом седиментационного анализа в поле центробежных сил. Зависимость вязкости от напряжения сдвига измеряли на реовнскозиметре Гепплера, поверхностное натяжение — методом отрыва платинового кольца. Структурообразование при формировании пленок изучали методом электронной микроскопии снятием платиноуглеродных реплик с применением кислородного травления образцов. Внутренние напряжения определяли поляризационно-оптическим методом а физико-механические показатели пленок — при скорости деформации 2 м/мин. [c.124]

Спектры ЯМР высокого разрешения в дейтерированных в хлороформе и ацетоне образцах (концентрация 15% при 35 °С) записывали на спектрофотометре Tesla В-487 С рабочая частота для ядер Н составляла 80 МГц. Значения химических сдвигов в б-шкале пересчитывали относительно сигнала гекса-метилендисилоксана. Структуру пленок из золь-фракции полимера исследовали методом электронной микроскопии путем снятия реплик с поверхности пленок, подвергнутых кислородному травлению [95]. Внутренние напряжения изучали поляризационно-оптическим методом. [c.142]

На примере описанных выше олигомеров исследовалось [40] влияние строения олигомерного блока олигоэфиракрилатов с концевым расположением двойных связей иа характер надмолекулярной структуры и механические свойства блочных сетчатых полимеров. Полимеризация ОКМ и МЭА осуществлялась в изотермических условиях в присутствии окислительно-восстановлительной систе-ыы 1Ш]щиирования — гилропероксида кумола (0,5%) и раствора УгОз в трикре-зилфосфате (0,1%). Образцы для испытания на растяжение получали в формах, внутренняя часть которых с целью предотвращения адгезии была изготовлена из тефлона. Отверждение образцов осуществляли по ступенчатому режиму реакционная смесь с инициирующей системой тщательно дегазировалась, заливалась в форму и выдерживалась в течение суток при 20 °С. Затем образцы извлекали из формы и выдерживали в песчаной бане 25—30 ч при 140 °С. Испытания на растяжение проводили на машине Инстрон при 20 °С и скорости деформации 7—9-10" м/мин. Структура блочных образцов исследовалась методом электронной микроскопии путем снятия углеродно-платиновых реплик с поверхности сколов, предварительно подвергнутых кислородному травлению. [c.151]

Рис. 3.17. Структура разрушенных, блоков из ОКЭМ (а, в), ОКДМ (б, г), образцы в, г, — после кислородного травления.

Структуру полимеров исследовали методом электронной микроскопии путем снятия реплик с поверхности сколов, предварительно подвергнутых кислородному травлению. Для исследованных образцов наблюдается глобулярная структура, характерная для многих трехмерных полимеров с числом сшивок выше 5-10 ед/см (рис. 3.26). В ряду олигокарбонатметакрилатов полимер ОКМ-8 отличается нечетным числом метиленовых групп в олигомерном блоке и обнаруживает неоднородную глобулярную структуру с размером глобул 20—40 нм, образующих в ряде случаев более крупные ориентированные структурные элементы, в отличие от аналогов с четным числом метиленовых групп, характеризующихся однородной упорядоченной структурой из анизодиаметричных структурных элементов. Наиболее крупные глобулярные структуры размером до 150 нм наблюдаются для полимера ОКМ-11. [c.166]

Для выяснения причины различного влияния ПАВ на свойства системы исследовали структуру и физико-механические свойства подложки — резины методом электронной микроскопии путем снятия углеродно-платиновых реплик с поверхности скола образца, подвергнутого предварительно кислородному травлению. Оказалось, что действие исследованных ПАВ на структуру различно. В присутствии ПАВ-1 наблюдается глобулярная структура во всем диапазоне концентраций ПАВ, но размер глобул с ростом концентрации ПАВ монотонно уменьшается от 70 до 20 нм. Иной характер структурообразования отмечен в присутствии ПАВ-2. При введении уже 0,2% ПАВ размер глобул уменьшается на порядок. При дальнейшем увеличении концентрации ПАВ глобулы диспергируются до молекул с последующим образованием из них структур сетчатого типа. Изучение физико-механических и релаксационных свойств резины в присутствии ПАВ различного строения выявило корреляцию их с характером структурных превращений в подложке и с изменением внутренних напряжений в зависимости от концентрации ПАВ. Сопоставляя картину структурных превращений с наблюдаемыми концентрационными зависимостями адгезии и внутренних напряжений, можно следующим образом объяснить влияние ПАВ на свойства системы покрытие — подложка (рис. 3.9) При введении в резину исследованные ПАВ ведут себя как дис-пергаторы, причем активность ПАВ определяется строением ею углеводородного радикала. Благодаря линейному цепному строению ПАВ-2 на структуру резины оказывает более сильное диспергирующее действие, чем ПАВ-1, радикал которого короче [c.85]

Внедрение различных ионов, модифицирующих структуру минерала, приводит к образованию дополнительных дефектов, концентрация которых определяется главным образом количеством, химической природой примесных ионов и способом образования твердого раствора. Как установлено, концентрация дислокаций в этом случае достигает 4,Ы0 м . Наибольшее количество дислокаций определено в образцах, содержащих TiOa, МпгОз, SO3, РегОз, СоО, NiO, ВаО, НагО и их комбинации. Наиболее эффективными являются добавки Ti02 и SO3, которые непосредственно деформируют анионную подрешетку структуры, а также железосодержащие добавки, приводящие к образованию значительного количества мелких ямок травления. Концентрация свободных носителей заряда в образцах изменяется в более широком интервале (в 10" раз). К числу наиболее дефектных следует отнести в первую очередь кристаллы, содержащие ионы Na+, Mg +, Mn +, Ва +, Ti"+, d2+. Содержание наведенных парамагнитных центров, локализованных на кислородных, кальциевых и кремниевых вакансиях, изменяется в узком концентрационном интервале (в 10 раз) при высокой их концентрации. [c.239]

Более пригодны методы обработки полимерных поверхностей с помощью ионного травления или травления в атмосфере активного кислорода. В иервом методе в стеклянной камере, снабженной дву.мя электродами, в ирисутствии инертных газов (чаще всего аргона давление lO-i — iO м.п рт. ст.) создается тлею ций разряд. Образующиеся ионы аргона бомбардируют поверхность полимерного образца, номещеьного на катоде. Во втором методе поверхностные слои объекта удаляются при взар1модействии с кислородном, ионизированным в электромагнитном поле. Механизм взаимодействия ионов инертных газов п кислорода с полимерами пока недостаточно ясен. По-видимому, в первую [c.476]

Специфическими особенностями обладает и реакция ионизации. металла. Так, если в оборотной воде с достаточной высокой концентрацией серной кислоты в процессе разруш ения стали образуются растворимые продукты коррозии (Ре504), то в воде с нейтральной реакцией основное количество прокорро-дировавшего металла переходит в гидрозакись железа. Последняя не остается на поверхности образцов, как при коррозии в нейтральных средах с кислородной деполяризацией, а распределяется равномерно по всему объему жидкости, и поверхность металла после опытов приобретает травленый вид. Происходит это потому, что ионы Ре +, переходящие в раствор, встречаются с ОН не у поверхности металла, а в некоторой толще раствора у поверхности сажевых частиц, где ОН появляются благодаря, в основном, разряду Н+. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология