Действие магнийорганических соединений

Было замечено, что восстановительное действие магнийорганических соединений зависит от числа и природы атомов водорода в р-положении к атому магния, причем убывает в ряду третичный> >вторичный>первичный. Увеличение разветвленности в а-положении к карбонильной группе способствует реакции восстановления. [c.215]

Третичные спирты получают действием магнийорганических соединений на кетоны или сложные эфиры. [c.219]

Жесткая модель успешно предсказывает и конфигурацию диастереомеров, образующихся при действии магнийорганических соединений на основания Манниха [111]. Для изображения этого асимметрического синтеза используем иную проекцию, чтобы иллюстрировать часто встречающийся в литературе способ изображения подобных асимметрических синтезов [c.138]

При действии магнийорганических соединений на кислоты типа R—С = С—СООН и их эфиры образуются не только соответствующие ацетиленовые спирты в результате реакции по карбонильной группе, но могут быть выделены (особенно в присутствии полухлористой меди) и продукты присоединения по тройной связи. При этом пространственный ход реакции оказывается различным для кислот и их эфиров 23] [c.432]

Синтез спиртов. Первичные спирты получают при действии магнийорганических соединений иа формальдегид [c.195]

Действие магнийорганических соединений на сложные эфиры ведет к образованию кетонов и третичных спиртов [c.256]

Так, например, бензофенон восстанавливается в бензгидрол при действии магнийорганического соединения [c.307]

Следует отметить, что побочные реакции (восстановительное действие магнийорганических соединений, конденсации кетонов по альдольному или кротоновому механизму) тесно связаны с пространственными затруднениями при реакции кетона с реактивом Гриньяра. Побочные реакции выступают на первый план в тех случаях, когда кетон имеет цепь, разветвленную в одном или обоих а-положениях, при третичном строении радикалов кетона, при наличии орто-заместителей в ароматических кетонах. [c.308]

Альдегиды могут быть получены также действием магнийорганических соединений на муравьиную кислоту Н. Д. Зелинский) [c.312]

Вторичные спирты могут быть также получены действием магнийорганических соединений на эфиры муравьиной кислоты [c.103]

Действие магнийорганических соединений на нитрилоксиды [c.20]

Действие магнийорганических соединений на амиды кислот и соли кислот [c.20]

Дитретичные алкоголи, получающиеся действием магнийорганических соединений на фенантренхинон, легко окисляются хромовой кислотой в уксуснокислом растворе до соответ ственных дикетонов [c.103]

Действие магнийорганических соединений на эфиры лактонов оновых кислот [c.131]

При действии магнийорганических соединений на ацетильные производные гексоновых кислот происходит присоединение углеводородных остатков к углеродной цепи гексоз Как известно, алифатические [c.131]

С очень хорошими выходами эфиры карбоновых кислот получаются действием магнийорганических соединений на средние эфиры угольной кислоты. В некоторых случаях метод рекомендуется для получения свободных кислот [c.404]

При действии магнийорганических соединений на соли хинолиния или [c.193]

N. N-Дизaмeщeнныe амиды, а) Формамиды. Как известно из работ Бюво, при действии магнийорганических соединений на замещенные формамиды при нагревании в присутствии избытка магния может образоваться альдегид или третичный амин. Образование вторичного спирта наблюдается редко и всегда происходит медленно. Это отличается от реакции с алкиловыми эфирами муравьиной кислоты и объясняется стойкостью реакционного комплекса, который на холоду при действии воды превращается в альдегид, а при нагревании с избытком реактива Гриньяра — в амин [c.31]

Это может быть достигн)гго действием магнийорганических соединений на хлорангидриды р-кетонокислот [24] или на Р-ке-тонитрилы [59, 60] (с последующим гидролизом) и ацилированием бензола хлорангидридом ацетоуксусной кислоты или дике-теном по реакции Фриделя — Крафтса [61). Однако ни один из этих методов не дает, повидимому, таких удовлетворительных результатов, как ацилирование кетонов. [c.136]

При действии магнийорганических соединений на камфару и фенхон получаются соответствующие третичные карбинолы Дигидрокарвон дает с магнийиодметилом 2-м етилдигидрокарвеол с почти количественным выходом Точно так же сам карвон дает метил-К а р в е о л таюке с очень хорошим выходом [c.107]

При действии магнийорганических соединений на непредельные кетоны согласно Колеру одновременно протекают две реакции в результате одной из них получаются непредельные третичные спирты. (I) в результате второй магнийорганическое соединение присоединяется к ненасыщенному кетону и образуются насын1енные кетоны (И) [c.112]

При действии магнийорганических соединений на кетены (К) (К ) С С О при известных условиях также получаются непредельные спирты. Например из дифенилкетена и магнийбромфенила получается трифенилвиниловый спирт [c.114]

Действие магнийорганических соединений на эфиры ортомуравьиной кислоты [c.239]

Кетоны получаются действием магнийорганических соединений на амиды карбоновых кислот или натриевые соли карбоновых кислот при условии полдюго отсутствия влажности [c.20]

Альдегиды типа R. , СН СОН получаются из й5-д и замещен н ы х г л и коле й или их эфиров Исходным вещестсом для этой реакции является этокси- или феноксиук-суспые эфиры, которые при действии магнийорганических соединений дают й5-дизамещенный моноэфир гликоля, отщепляющий после омыления воду с образованием а.пьдсгида [c.22]

Эфиры тиокислот обычно получаются при действии магнийорганических соединени на эфиры хлортио-угольноп кислоты [c.608]

Действие магнийорганических соединений на арилальдок-симы и О- или N-алкилированные и ацилированные производные ведет к образованию свободных и замещенных ариламинов и кетиминов. Аналогично реагируют кетоксимы Доп. nepee [c.484]

Ацилпроизводные очень чувствительных к кислотам кетиминов получаются лучше всего при действии хлористого ацетила или уксусного ангидрида на магнийгалоидкетимины R R"t= MgHal, которые образуются действием магнийорганических соединений [c.659]

Аналогично реакции декарбоксилирования глицидных кислот проте-кает расщепление магниевых солей глицидных спиртов. Так, при действии магнийорганического соединения на а-кетоноокись XXVI образуется магниевая соль замещенного глицидного спирта, которая расщепляется, давая дифенилацетальдегид и трифенилкарбинол [279]. [c.41]

Подобным же образом, в соответствующих условиях действие магнийорганических соединений на фталевый ангидрид приводит к получению дизамещенных фталидов [76]. [c.77]

Действие магнийорганических соединений на кумарины было обсуждено выше (стр. 155) в зависимости от условий реакции и имеющихся заместителей образуются хромены (LXXIV или LXXV) или хроменолы-2 (LXXV1). [c.228]

Спирты (LXII), подобные названным выше, могут быть также получены, наряду со спиртами ряда кумарана (LXI), восстановлением 2-ацетилкума-ронов (LX) [57] или действием магнийорганических соединений на этиловый эфир р-(о-оксифенил)пропионовой кислоты [20а]. [c.308]

Синтез циклизацией а-фениламинокетонов. Гарри [379] изучила действие магнийорганических соединений на дианилы (I) а,а-дикетонов типа диацетила и бензила и разработала метод получения а-анилинокетонов типа III. Эти аминокетоны вступают в реакцию типа реакции Бишлера с анилином и его солянокислой солью и превращаются в индоленины. Например, при нагревании 2-метил-2-анилинобутанона-3 (IV) с анилином и солянокислым [c.69]

Полимеризация. При продолжительном стоянии [385] или под каталитическим действием магнийорганических соединений [386] индоленины диме-ризуются. В последнем случае при действии бромистого метил- или фенилмагния на 2,3,3-триметилиндоленин и 2,3,3,5-тетраметилиндоленин [386] были получены кристаллические димеры с определенной температурой плавления. Эти димеры превращались в исходные основания при нагревании их выше температуры плавления. [c.75]

Кетоны. Кетоны хинилинового ряда или ацилхинолины обычно получаются одним из следующих четырех методов I) действием магнийорганического соединения на соответствующее производное хинолина, 2) сложноэфирной конденсацией эфира хинолинкарбоновой кислоты с эфиром алифатической кислоты и последующим кетонным расщеплением образующегося р-кетоноэфира, 3) реакцией Фриделя—Крафтса между хлорангидридом хинилинкарбоновой кислоты и ароматическим углеводородом и 4) перегруппировкой Фриса некоторых ацетатов хинолинолов. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология