Палладий на карбонате кальция

Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полнены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например [c.20]

Палладий на карбонате кальция, стабилизированный свинцом. ...............361 [c.10]

Палладий на карбонате кальция, стабилизированный свинцом [c.361]

Этот катализатор (катализатор Линдлара) применяется для селективного гидрирования алкинов в алкены в присутствии небольшого количества амина (обычно хинолина). В качестве растворителей наиболее пригодны насыщенные углеводороды, толуол и ацетон. В отличие от гидрирования на активных платиновых катализаторах, гидрирование спиртов с помощью этого катализатора не дает удовлетворительных результатов. Палладий на карбонате кальция, стабилизированный свинцом, — серое вещество, хорошо сохраняющееся в течение длительного времени. [c.361]

Полииновые кислоты представляют собой кристаллические твердые вещества, которые можно хранить при пониженной температуре они могут быть очищены кристаллизацией перед частичным гидрированием, которое проводят над катализатором Линдлара (палладий на карбонате кальция, частично отравленный свинцом) в присутствии хинолина для увеличения избирательности. Полиен окончательно очищают удалением избыточно восстановленных или содержащих гранс-двойные связи соединений хроматографией в присутствии ионов серебра. [c.26]

Если, однако, хотят получить альдегиды, то лучше производить восстановительное расщепление озонида (цинковая пыль в уксусной кислоте, каталитическое гидрирование с палладием на карбонате кальция ), бисульфит натрия и т. д.) [c.251]

Восстановление проводилось водородом в присутствии различных катализаторов палладия на карбонате кальция в спирте или в ледяной уксусной кислоте, окиси платины в этилацетате, скелетного никеля и т. д. [c.323]

При восстановительном расщеплении озонидов (цинковой пылью в уксусной кислоте, каталитическим гидрированием ад палладием на карбонате кальция, дитионитом натрия и др.) образуются альдегиды или кетоны [c.369]

Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений откосится к давно известной группе методов синтеза олефинов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов (уравнения 26—29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. Дизамещенные ацетилены можно восстановить до гранс-олефпнов с довольно высокой стереоселектнвностыо действием натрия в жидком аммиаке (уравнение 26), либо, что менее известно, нагреванием с алюмогидридом лития в эфирном растворе при 125—130°С (уравнение 27) [29]. Превращение дизамещенных ацетиленов в цис-олефины можно осуществить гидроборированием с последующим протолизом (уравнение 28) (те же результаты можно получить, используя гидроалюминирование) или селективным каталитическим гидрированием [30] (см., например, уравнение 29). В качестве превосходного катализатора используют катализатор Линдлара (палладий на карбонате кальция, модифицированный тетраацетатом свинца), хорошо работающий даже в случае сложных соединений, содержащих другие ненасыщенные группы применяют также гомогенный катализатор (РЬзР)зКиС12 [31]. [c.185]

В последние десятилетия основными объектами исследования служили полимеры и сополимеры бутадиена [5-10], в меньшей степени -натуральный каучук и синтетический 1,4-г< с-полиизопрен [7,11,12] и другие полимеры [12-15]. Процесс вели как при атмосферном, так и при повышенном давлении, изучая влияние температуры, количества катализатора, времени реакции на глубину превращения. При гидрировании широко использовали промышленный никель-кизельгуровый катализатор, а так >ое палладий на карбонате кальция, платиновую и [c.41]

Чаще всего в присутствии палладия на карбонате кальция и скелетного никелевого катализатора. [c.173]

Катализатор Линдлара (дезактивированный палладий на карбонате кальция), получение см. [6]. [c.259]

Из числа обычно применяемых катализаторов гидрирования наиболее эффективным является платина, получаемая in situ из окиси платины по Адамсу [4], особенно при восстановлении относительно устойчивых к гидрированию центров ароматических двойных связей, кетонов и эпоксидов. Широким диапазоном действия обладает группа палладиевых катализаторов палладий на угле [390, 503, 543], палладий на карбонате кальция [390] и на карбонате стронция [804], палладий на сульфате бария [390, 503, 543]. К этому списку можно добавить скелетный никелевый катализатор — никель Ренея [542], активность которого зависит от способа его приготовления [6]. Хорошими растворителями для восстанавливаемых веществ являются этанол, уксусная кислота, этилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, диоксан и бензол. Известно, что во многих случаях растворитель влияет на легкость [c.59]

Гидрирование полидиенов над никелем, нанесенным на кизельгур, и особенно над палладием на карбонате кальция дает возможность почти полностью предотвратить деструкцию и понизить степень ненасыщенности до 0,5—2%. Процесс проводят в среде метил-циклогексана или декалина при 260° С и давлении 80—120 ат в течение 4—6 ч. В присутствии палладия на карбонате кальция гидрирование можно проводить при комнатной температуре и атмосферном -давлении до остаточного содержания ненасыщенных групп, равного 2%. Гидрированный аморфный полибутадиен по своим свойствам напоминает полиэтилен низкой плотности. [c.288]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

При использовании достаточно активного катализатора эффективное гидрирование достигается при атмосферном давлении и комнатной температуре [275, 276]. Такими активными катализаторами при очень мягких условиях гидрирования оказываются палладий на никелевом носителе, палладий па карбонате кальция, платиновая чернь и смесь платинированного угля и платинохлористоводородной кислоты. Особенно эффективным катализатором является палладий на карбонате кальция. Гидрирование [c.163]

Палладий на карбонате кальция 2,0 [c.168]

Дезактивированный палладий на карбонате кальция. Дезактивированный раствором ацетата свинца палладиевый катализатор готовят до Линдлару [105]. В 400 мл дистиллированной воды замешивают 50 г чистого осажденного-карбоната Кальция, прибавляют 50 мл раствора хлорида палладия, содержащего-5% палладия, перемешивают сначала 5 мин при комнатной температуре, затем 10 мин три 80° С. Горячую взвесь вносят в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере иодорода до прекращения поглощения водорода. После этого фильтруют на воронке Бюхнера и тщательно промывают дистиллированной водой. Осадок перемешивают ft 500 мл дистиллированной воды. После получения суспензии прибавляют растлор 5 s диацетата сривца в 100 мл дистиллированной воды перемешивают 10 мин при 20° С и затем еще 40 мин на кипящей водяной бане. Катализатор фильтруют на воронке Бюхнера, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 40—45° С. [c.33]

Гидрирование. Частичное каталитическое гидрирование тройной связи в этиниловых эфирах уже рассматривалось в нескольких разделах. Гидрирование практически прекращается на стадии образования винилового эфира, если применяется специальный катализатор, например палладиевый катализатор Линдлара [115] или палладий на карбонате кальция в пиридине (см. стр. 154—156). При использовании неотравленного палладиевого, платинового или никелевого катализатора процесс гидрирования может завершаться часто без заметного изменения скорости после образования винилового эфира. В таких случаях этиниловые эфиры превращаются в насыщенные эфиры [3, 15, 35]. Так, из 1-фенил-2-метоксиацетилена путем гидрирования на платиновом или палладиевом катализаторе получен соответствующий насыщенный >фир. При этом образуется также некоторое количество метанола и этилбензола [35] при применении никеля Ренея гидрирование не сопровождается гидрогенолизом эфирной связи. [c.179]

Катализатор цинк — дезактивированный палладий — карбонат кальция. Ка-1ализатор палладий на карбонате кальция растирают с водным раствором аце-1лта цинка и кипятят 1—2 ч. Смесь отфильтровывают и кипятят с водой. Снова отфильтровывают, промывают водой и сушат. Катализатор должен содержать [c.367]

На протекание реакции существенное влияние оказывает способ приготовления катализатора. Описан способ приготовления палладия на карбонате кальция, а также его применение совместно с ингибитором для частичного восстановления алкинов [166]. По этому методу получают катализатор, пригодный для гидрирования различных алкинов до алкенов. Из-за легкости восстановления тройной связи контролируемое восстановление до алкена часто проводят при пониженной температуре или прибавляют не более 1 моль водорода. При гидрировании алкинов с применением гетерогенной каталитической системы [NaH — RONa — Ni(0A )2] при 25°С и 1 атм, Нг было отмечено, что происходит незначительное образование алкана, продолжающееся до того момента, когда почти весь алкин превратится в алкен [92]. Следовательно, хорошая селективность может быть достигнута путем контролируемого поглощения водорода. Например, гексин-3 восстанавливается в гексен-3, З-диметиламинопропин-1—в З-диметиламинопропен-1 и З-гидрокси-З-метилпентин-1—в З-гидрокси-З-метилпентен-1 выходы =80%. Катализатор легко приготавливается и может храниться в течение длительного времени без изменения восстановительных свойств. Его используют для восстановления алкенов и карбонильных соединений при обычных условиях. [c.259]

В то же время гидрирование енолацетатов 17-кетостероидов с окисью платины илн палладием на карбонате кальция протекает без гидрогенолиза и приводит к 17р-ацетоксипроизводным, например [c.321]

Такое различие в поведении енолацетатов 3- и 17-кетостероидов обусловлено, по-видимому, тем, что в первом случае енолацетат-ная группа находится в шестичленном, а во втором — в пятичленном кольце. В соответствии с этим при гидрировании енолацетата циклопентанона с окисью платины или с палладием на карбонате кальция образуется циклопентилацетат, при гидрировании енолацетата циклогексанона с окисью платины — циклогексан, а с палладием на карбонате кальция—циклогексилацетат. [c.322]

Селективное каталитическое гидрирование этинильной группы является наиболее общим методом введения в молекулу ifu -двой-ной связи. Эту реакцию обычно осуществляют в присутствии палладиевых катализаторов — частично дезактивированного палладия по Линдлару [73], палладиевой черни в присутствии хинолина или с палладием на карбонате кальция в пиридине. Гидрирование над этими катализаторами практически прекращается после погло- [c.52]

Для окисления олефинов можно использовать озонирование. В этом случае ацетали получают после каталитического гидрирования в спиртах образуюш,ихся озонидов [994]. Так, озонирование циклопентена и циклогексена [994] или метиллинолеата [995] с последующим гидрированием полученных озонидов в метаноле в присутствии палладия на карбонате кальция (90° С, 20 атм) или бария привело к быс-диметилацеталям глутарового и адипинового альдегидов или соответственно смеси диметилацеталей метилового эфира нонаналь-9-овой кислоты, к-гексаналя и малопового альдегида. [c.113]

Восстановление аннулена VIII отравленным свинцом палладием на карбонате кальция (катализатор Линдлера, имеющий общее значение для гидрирования алкинов в алкены) дает [18]-аннулен, представляющий собой коричнево-красное кристаллическое вещество, сравнительно устойчивое на свету и в присутствии кислорода воздуха. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология